二氮大环和其金属配合物研究的最新进展以和新型金属大环超分子聚集体的创造.pdfVIP

婴唑±!星 ±苎垡兰全皇苎苎±!垄堑堡堂竺苎三鱼垫坌量垡兰芏查塑鱼全垒圭塑墨墨 垄塑 二氮大环及其金属配合物研究的最新进展以及新型 金属大环超分子聚集体的创造 杜 淼 陈 巍 翁 巍 商志良 张若桦 p显和+ (南开大学化学系天津30007I) 大环多胺化合物多年来一直受到广泛的重视和关注I”，其中二氮大环是端个饱和多胺大环 体系中含杂原子最少的环系，而l，5-二氮杂环辛烷(DACO)则是最为典型的饱和二氨大环之 一。由于它所含的杂原子数较少，在束加修饰的情况下，其酗位化学相对比较简单．但它配位 后能形成独特的空间构型．从而能够有效地模拟具有类似环境的某些金属蛋白酶等。我们发现 通过引入不同的给体侧臂．可以有效的调控其配合物的配位模式，从而得到具有不同性质的配 合物l”。 n HN NH U H＼_-／H H、●／H n×u DACO Cyclam 本文将咪唑、邻甲苯酚、吡啶、喹啉婷作为功能性侧臂引入DACO骨架上，获得了．系列新 配体及它们各自的某些金属配合物，并用X—Ray单晶衍射确定丁其缩掏。结果表明：通过改变 功能基团．能够改变这些配体的配位模式．得到不同结构和性质的配合物。我们还进一步研究 了双核及多核配合物的磁学性质，发现不同配合物的磁学性质之间存在显著差异。结果表明： 侧臂功能基团是决定配合物结构的关键因素，这表明，我们司以通过改变侧臂的种类而得到能 满足不同需求的具有不同配位模式的金属配合物．这对设计各种模犁化合物具有重要意义。 n…n．R队∞书偶 UR RU最毛洲曷u 我们还以非环系小分子配体通过配位自组装构筑了多种金属火环超分子聚集体体系(部分 结果如下图所示)，其部分结臬也将在此报道f”。 -370- 豳。巷瓣 REFERENCES 1． ct Chum (a)耻茬。：￡La1．，』Chem．Soc．，DaltonTrans．，1995，2289；{b)B丛X=}!：，tta1．，J Soc．DaltonTrans． 1998，433；(c)旦ⅡX￡鲢：，cta1，J_Chem．Soc．．DaltonTrans．，1998，2247；(d)KimuraE．，B盟苴cH。ct u1．．Inorg． B坠X，H，，etal，／norg．Chim Chem，1992，3l，4542；{曲B丛X，H，，etel，／norg,ChinActa，1996，249、125；(0 Inclusion Chira aI．．Inorg Aem．，2000，298，50；tg)壁奠X：H。，ct村．，JPhenom．，1997，27．245；(h)B■X。H‘，et soon Ckim．Aeta．，2000，in Asia．，2000，inpress；(i)B吐X，珏。，cta1．，Inorg press，and 2 Chem．，2000，in