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多组分单体熔融接枝聚丙烯研究 1．马来酸酐一苯乙烯熔融接枝聚丙烯的影响因素 李颖 ‘谢续胡 (清华大学化工系高分子研究所，北京100084) 聚丙烯(尸P)是当今最具发展前途的热塑性高分子材料之一。但是由于它是非极性高聚物， 限制r它的用途．所以如何提高PP的极性，成为一个重要的课题。熔融接技的方法，由于其操 作简便经济，适合工业化生成而成为目前采用的主饕方法。总体上说，熔融接枝法是容易实现的， 但对于熔融接枝PP体系，由于PP在自由基引发剂作用下降解严重，基体的力学性能劣化．接 枝率低。从文献n_3l和本课题组以前的研究(3】中可以知道，在甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)或马来 酸酐(MAH)熔融接枝PP体系，添加苯乙烯(st)作为共单体，可以抑制PP的降解，同时提高单体 的接枝率。这种加入共单体的熔融接枝体系实际上是多种单体共同接枝的体系，目前，国内外对 多单体接技的反应机理研究日趋活跃，但由于体系中反应复杂，给机理的研究造成了困难，至今 还少有能够令人信服的解释。本研究将详细讨论sI作共单体时MAH对PP的自由基熔融接枝反 应的影响因素，并对该接枝反应的机理进行探讨。 实验部分：熔融接枝在单螺杆挤出机(中=30mm，L，D=25)中进行，螺杆温度范围170一210℃。 将适量接枝物放入三颈瓶中，加入二甲苯加热回流至全部溶解，然后加入过量丙酮，未反应的单 体及其自聚物以及MAH和Sl的共聚物仍溶于溶液，而PP及接枝物沉键下来，沉淀物经抽滤后 的吸收峰为酸酐环上的羰基吸收峰，2723cm。1左右的吸收峰为PP的特征峰，700cm。1左右的吸 收峰为苯环的特征峰；分别对羰基特征峰和PP特征峰的峰面积进行积分，其峰面积之比即为两 基团吸光度之比(Absorbance Ra“o)，它反映了PP上MAH接枝量的相对大小，即MAH的相对 接枝率；同样可计算苯环特征峰与PP特征峰的吸光度比，以表示St的相对接枝率。接枝物的熔 体流动速率(MFR)测定按ASTMl238标准进行。 结果与讨i仑：从FTlR谱图(Fig．1)上可以明显看出添加st对MAH接枝的促进作用。在体 系中不加入st时，MAH吸光度比非常低，加入少量st后，MAH的吸光度比就有显著提高，且 的体系中，添加st作共单体，确能提高MAH的接枝率，并抑制了PP的降解。 将两种单体的用量固定为MAH：st=1：1(重量比)，研究DCP用量和单体用量对接枝物吸光 度比和MFR的影响。DCP用量增加时，接枝物的MFR值随之增大：但DcP用量的变化对接枝 物的吸光度比影响不明显(F．93)。单体(MAH和st)用量增加时，接枝物的MFR值随之减小(Fig4)， 同时吸光度比随之增加。这说明，通过变化DcP用量和单体用量，可以同时调节接枝物的MFR(或 分子量)和接枝单体的接枝率。 参考文献1．YJ．Sun．G H．Hu，M．Lambla，AngewMakromoI．Chem．。V01．229，1—13(1995) 2． H G 053-1 Canief H．Hu，J，PoJym，Sci．，PanA，、，oI，36，1 063f1998) 3 37．1 57(1993) +华南理工大学聚合物新型成型装备国家工程研究中心基金资助项目 f-52 4 NH Funcl Polym(功能高分子学报)，vo¨1 chen(陈年欢)，xM×ie(谢续明)，s．L』(李松)，J 111—116(1998) OFMALEIC MELITFRE