电极表面SERS活性位对电位阶跃时间响应研究.pdfVIP

第l8卷，第4期 光谱学与光谱分析 ：：：!王!盆 兰2：：：：：：：：2：：：i兰2：：：：：：垒2：!：：i： 垒：掣：：：：：：： 电极表面SERS活性位对电位阶跃的时间响应研究” 姚建林1 顾仁敖2 毛秉伟1 田中群1 1厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学系，361005厦门 2苏州大学化学化工学院．215006苏州 自七十年代中期发现表面增强拉曼散射(SERS)效应以来，对其作用机理的解释还存在较大分歧。目前 在两种性质不同的活性位。 常规稳态下的SERS研究已经发现电极表面由于析氢会导致SERS效应的减弱甚至完全消失，无法从这 态技术，可以获得SERS谱峰随电位阶跃随时间变化的动态行为，对比SERS活性位数量不同情况下上述动 极表面的SERS谱．我们发现随电位阶跃SERS谱峰频率的变化在瞬间完成，而其强度的响应速率较慢，特 中缓慢降低。值得说明的是该缓慢降低的过程并不是因为电极表面活性位的破坏所致，当电位回到～0．8V 时，SERS谱峰强度能回复到初始值。然后我们有意地将电极电位负移至一1．7v，使得电极表面强烈析氢，在 此状态下保持一定的时间后回到原测试电位，发现SERS强度有所减弱(约20％)．表明表面上部分活性位因 此而遭到解离和破坏。当再次进行同佯的电位阶跃实验时．发现谱峰随电位阶跃响应和析氢前存在较大的差 别，主要表现为在电位阶跃后的5S内谱峰强度基本达到一稳定值。为了研究那部分不稳定的SERS活性位的 性质，我们采用差谱方式进行谱图处理．图I反映析氧后以及析氢前后差谱的三个主要SERS谱峰积分强度随 时间的响应。从图可见．因析氢而失去的活性位上SERS谱峰的动态响应速率较慢，而在留下的活性位上吸附 稳定的活性位上随电位变化的性质截然不同。为进一步证实上述实验的可靠性．对失去部分SERS活性位的 得到补充。重复上述时间分辨实验，得到与析氢前一致的结果，若再将电极电位负移至析氢区，再次除去部 本质相同。 ～o 慢(图2)，这和银电极上的结果相反。再经过现场粗糙和再次破坏活性位，得到的SERS谱峰强度的动态响应 速率基本没有变化。以此可推测Au电极表面的SERS活性位比较稳定而且本质是一致的。 *国家杰出青年基金资助项目通讯联系人：田中群 126 光谱学与光谱分析 第18卷 根据以上结果可推断在具有SERS活性的银电极表面存在两种性质不同的SERS活性位，它们的稳定性 不同．相对较不稳定的活性位在析氢时会消失。而在金电极表面则可能只有一种比较稳定的SERS活性位，通 过电位的有意负移致使部分活性位被破坏后．所表现的SERS谱峰强度对时间的响应投有本质的变化。 、^——，^—／、—强j～ 篡=也凇 三=炎2盘 Ⅳ儿m—l The of SERS onAu Fig．1 intensity—timeprofiles Fig．2Time—dependentspectra SERSbandsontheremainder the excursion． afterverynegativepotential (△，口．◇)andontheremoved The was from