阀控式铅酸蓄电池负极板损坏机理地研究.pdfVIP

B067 阀控式铅酸蓄电池负极板损坏机理的研究 贺涛，郭永榔+，孙清江 (山东大学化学院，250100，E—mail：y2uo@sdu．edu．cn) 引起阀控式铅酸(vRLA)蓄电池负极板损坏的主要原因有泄压阀漏气、板 耳／汇流排的腐蚀和硫酸盐化等儿”。由于氧循环过程，vIuA电池的负极板始终处 于不完全充电状态，极板的不可逆硫酸盐化是电池失效的重要原因。硫酸盐化是 由于极板表面被非活性的PbSO。覆盖，从而导致电池容量降低和寿命终止，文献 认为其形成机理主要有两种：PbsO。的重结晶和添加剂的吸附【3l。本文采用容量测 试、寿命试验、SEM观察和化学法分析PbSO。含量等试验手段研究了vIuA电池 负极板的损坏机理。 试验电池由两正三负极板组成．容量是6Ah(C：。)，放电深度60％，每次循 环包括1．5A放电2．4h和0．72A充电6h，在不同循环次数时抽取电池进行解剖分 析。电池容量低于3．6Ah时，终止寿命试验，若负极板没有损坏，则更换正极板 组装成新电池继续寿命试验。 含量，发现PbsO。含量随着循环次数的增加而增加。图1是VRLA电池在经历了 O和750次循环后负极板活性物质的sEM图，从图中可以看出新板上PbS0。晶体 的颗粒细小，排列杂乱无序，循环了750次后，小颗粒的PbSO。晶体明显减少， 而大颗粒晶体显著增加，并且变得致密有序。所以随着循环的进行发生了PbSO。 的积累。 表lⅥuA电池在经过300和750次循环后负极板活性物质中Pbs04的含量 +“两边”表示位于负极的边板 “中间”表示位于负极的中间板 #“上部”表示位于负极板的上部 “下部”表示位于负极极的下部 图2是VRLA电池负极在充足电后立即开始放电时的部分过电位一时间曲线。 从图中可以看出，开始放电时，过电位迅速达到最大值，然后逐渐降低。由于过 电位主要由电结晶过电位和溶液欧姆降组成，趋于稳定后的过电位主要是溶液欧 姆降，所以放电初期负极板上出现了较大的电结晶过电位，这是由于放电时缺少 B067 图1新制成的负极板(a)和经过750次循环后(b)的负极板活性物质的sEM图 颗粒细小的PbSO。晶体作为 O·06 晶核。在富液式铅酸蓄电池 04 0 中也发现了这种现象。实验 ≥o．02 0 还发现，充电程度越大，电 O 200 400 600 800 l㈣ 结晶过电位越大，所以负极 t／s 板表面上颗粒细小的PbSO。 圈2放电初期的阀控式铅酸蓄电池负极过电位．时间曲线 晶体随着充电程度的增大而 减少，这表明小颗粒的PbSO。晶体在充电时优先被还原。当电池以不同深度放电 并放置一段时间后继续放电，仍有电结晶过电位。这表明在开始放电时，首先生 成的是颗粒细小的PbS0。晶体，此后既有小颗粒PbSO。晶体的形成，又有PbS0。 晶体的生长。在放置过程中，颗粒细小的PbSO。晶体容易发生溶解，并重结晶变 为颗粒较大的PbSq晶体。 因此在PbSO。积累的过程中，放电时首先生成小颗粒的PbSO。晶体，在电池 放置过程中，小颗粒的PbSO。晶体容易溶解和重结晶转变为大颗粒的Pbsq晶体， 大颗粒PbS0。晶体的另一个来源是放电时小颗粒晶体的继续生长。由于大颗粒的 PbSO。晶体在充电时较难还原，或者说不能被完全还原，从而在负极板上逐渐积累、 增多。当PbSO。晶体增大、积累到一定程度，孔隙度和比表面积大大降低，负极 板严重钝化，从而使负极板容量明显下降，导致电池失效。 参考文献： wagIler，Z而w，肋“，c明53(1995)153 [1]Rainer [2]朱松然，葶曹馗1(1999)3 【31华寿南等译，僧7孝尊趱韶传霉女鲫，机械工业出版社，1981