对甲苯磺酸金属络合物红外光谱探究.pdfVIP

V01．1 6 5—66 第18卷，第4期 光谱学与光谱分析 8，No．4，pp ：：：!王!盆 塑：：：：：：：：2：：2i兰2：：：：：!垒：：!：尘 垒：罂：：：：：：! 对甲苯磺酸金属络合物红外光谱研究“ 赵 莹 孙 波 吴瑾光 徐光宪 北京大学化学与分子工程学院 稀土材料化学及应用国家重点实验室，10087]北京 芳香簇磺酸基化合物在工业上应用很广，人们对磺酸基化台物开展了广泛研究，包括化合物的台成及晶 体结构测定n‘“，虽然也有人对芳香簇磺酸基络合物的红外光谱作过一些研究‰“，但观点不一致。由于磺酸 基化合物中往往含有水分子，与磺酸基的氧原子形成氢键，从而影响化中合物的红外光谱。本文报道合成了 几种对甲横酸金属络合物，并以无水对甲苯磺酸铯为参考标准进行了红外光谱研究。 实验部分 Tb，Er，Y)至溶液pH值为4～5。将溶液过滤，滤液于室温下放置，使溶剂自然挥发，几天后析出晶体。得 到对甲苯磺酸铯的单晶，晶体中不含水分子。 仪器中红外光谱在Nicolet 1R一750傅里叶变换红外光谱仪上利用石蜡油糊法进行测定。变温 Magana 红外光谱在Bio—Rad65A红外光谱仪上用石蜡油糊法(BaF堪f口)进行测定。 结果与讨论 对甲苯磺酸碱金属络台物红外光谱与对甲基苯磺酸比较．对甲基苯磺酸钠、钾、铯三种络合物的红外 光谱均发生显著变化．络舍物中磺酸基的伸缩振动向高波数移动，磺酸基的反对称伸缩振动吸收分裂出新的 图存在明显区别。若以对甲苯磺酸铯的磺酸基伸缩振动吸收峰为参考标准，对甲苯磺酸钠中磺酸基的伸缩振 动峰均向高波数移动；对甲苯磺酸钾，位于1125cm叫的反对称伸缩振动吸收峰向高波数位移了5cm～．对称 伸缩振动吸收峰则向低波数移动。如果观察磺酸基低于1200cm_1的反对称振动吸收的第一个强峰v。与磺酸 基对称伸缩振动吸收的第一个强峰。。之差血．会发现对甲苯磺酸钠为136cm～，钾为152cm，铯为154cm。 以上结果说明对甲苯磺酸钠、钾、铯三种络合物中磺酸基的配位情况不同。对甲苯磺酸铯的晶体结构测定表 明络合物分子中铯原子的配位数为六，四个磺酸基以单齿形式与铯配位．一个磺酸基以螯合双齿的形式与铯 配位。钠、钾络合物中含有水分子．水将替代部分磺酸基参与同金属离子的配位．且磺酸基配位的形式亦发 生改变。 对甲苯磺酸稀土络合物的红外光谱分析 由于谰、钕的对甲苯磺酸络合物容易风化．它们的红外光谱与 其他稀土离子相比，变化很大．其磺酸基的伸缩振动吸收峰均移向高波数，峰形也发生明显变化，而且镧、 敛二者光谱亦有差别；这些变化表明络合物风化脱水后，磺酸基对稀土离子的配位情况和络合物中氢键阿络 发生了改变。钐、铕、铽、铒、钇络合物的光谱很相近，与对甲苯磺酸相比，变化趋势相同。以上结果表明这 些对甲苯磺酸络合物中磺酸基的配位情况相近，这同晶体结构测定结果m一致。风化脱水后的镧、钕络台物的 *本课题得到国家自然科学基金、国家教委博士点基金．国家攀登计划资助 66 光谱学与光谱分析 第18卷 的配位形式改变。 表l对甲苯磺酸碱金属络合物部分吸收峰指认(era_1) 1200 1000 800 600 “cm一1 △v=152cm一1Av=154cm △v一136cm一1 图1对甲基苯磺酸碱金属络合物红外光谱 1300～400cm～L：对甲苯磺酸 C