对甲苯磺酸催化合成己二酸二丁酯地研究.pdfVIP

增刊 林进，等：对甲苯磺酸催化合成己二酸二丁酯的研究 对甲苯磺酸催化合成己二酸二丁酯的研究 林进，王兰芝，刘华亭 (河北师范大学化学系．河北石家庄050016) 摘要：对甲苯磺酸作为己二酸和正丁醇的酯化催化剂，性能优于硫酸。探讨并找到了其较好的 反应条件，酯化率达95．17％。 关键词：己二酸二丁酯；对甲苯磺酸；催化；合成 文献标识码：A 中图分类号：rQ655 文章编号：1003—5214(1999)SO一0333—02 已二酸二丁酯可用作香料和常温下的增塑刑， 酯化率=(1一 )×100％ 也可作有机合成中间体。通常它是在硫酸催化下由 己二酸和正丁醇酯化反应而得…，硫酸虽然活性高， 反应结束后。将反应液分别用水、稀碳酸氢钠溶 价廉，但选择性差，副反应多，产品质量不好，设备腐 液、水洗涤，干燥，先常压蒸出正丁醇，再减压蒸馏， 蚀严重，同时产生大量废液，污染环境。近年来虽然 收集沸点136。139℃1400Pa的馏分为产品。 有利用杂多酸作催化剂的报道【2J，活性虽高，选择性 2结果与讨论 好，但制备麻烦，且价格较高。对甲苯磺酸是一种强 有机酸，无氧化性，无炭化作用，作为酯化反应的催 2．1反应时间的影响 化剂，具有话性高，选择性好，操作方便。不腐蚀设 备，减少污染等显著优点”“1。为此，采用对甲苯磺 对甲苯磺酸，在回流状态下进行酯化反应，测定不同 酸作催化剂合成己二酸二丁酯，讨论了影响反应的 时间的酯化率，其结果见表I。 因素，在适当的合成条件下，酯化率可达95．17％。 表1反应时间对酯化率的影响 l实验 反应时问，ll 05 1．0 1．5 20 2．5 酯化率，％ 63．7879．7590．25 9517 95．18 1．1试剂 己二酸、正丁醇、对甲苯磺酸均为分析纯。” 由表1可见，在此反应条件下，回流分水2h．反 (N棚C旺)=10％的水溶液。 应就已达到平衡，再延长反应时间。对酯化率没有影 1．2反应原理 响，故选择反应时间为2h最佳。 以己二酸和正丁醇为原料，在对甲苯磺酸的催 2．2催化剂用■对反应的影响 化作用下，台成己二酸二丁酯．其反应式为： 采用0．1mol己二酸，0．知d正丁醇，加入不同量的 CH2Clt2COOH+2n．q屿删蔓里苎坚．催化剂进行酯化反应，回流允水2h。其结果见表20 1 C№CH2COOH c|12c如cOOcI玛。“+2№0 表2催化剂用量对反应的影响 c呸CH2COOC,玛一n 1．3酯化反应 在装有温度计、回流冷凝器和分水器的四颈瓶 中，加人一定量的己二酸、正丁醇和对甲苯磺酸，待 由表2可见，随着催化剂用量的增加，酯化率逐 加热溶解并搅匀后，取样测定其酸值，然后加热回流 渐提高。但催化剂用量过多时，酯化率反而有所下 分水，至几乎无水分出为止，稍冷后再取样测定其酸 降，所以较理想的催化剂用量为1．09。 值。利用GBl669．81方法测定反应前后酸值的变