非水体系中CO在铂电极上吸附表面增强拉曼光谱研究.pdfVIP

A004 非水体系中CO在铂电极上吸附的表面增吸拉里光谱研究 孙玉华 曹佩根 郑军伟 顾仁解 (苏州大学化学系 苏州 215006) 姚建林 任 斌 田中群 (厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室 化学系 厦门 361005) 在C，分子为原料的嫩料电池中，毒化中间体CO在各种体系中的过渡金属 表面的氧化悄况一直是人们研究的热点，研究报道涉及水和非水体系1【-5].Weaver 等[3-4】利用IR技术对不同的水和非水体系的研究发现，电极电荷诱导 (dn-2n) 反馈对CO在Pt电极上化学吸附与电位的关系的影响很大。负电位下，能诱导 桥式吸附co的产生，且CO的吸附是由终端转向桥式而使，ca减少，从而△v/ AE大大增加。当然，由于电位的改变而发生变化的电荷转移和成健方式与溶剂 化及介电常致等的改变也有粉很岔切的关系。本文首次尝试了采用 SERS技术对 CO在非水乙脯溶液中的铂电极上的吸附和氧化行为进行探讨，观察其与乙精解 离的关系，并对CO和乙精在铂电极上的竞争吸附进行了比较分析。 拉受光谱的获得采用法国Dlior公司的LabRamI型共焦显徽拉受系统，所用 的乙脂溶剂和支持电解质Lici仇都经干操后使用.文中所引用电位均相对于 Ag/Ag参比电极 (Vs.SCE:0.268V)。本实验采用全封闭的聚四抓电解池和石 英窗片.先在乙睛溶液中通入干澡的CO约10分钟，然后将Pt电极移入到新鲜 的非水乙睛溶液中并开始原位光谱电化学实验。电位扫描方向是从负电位扫向正 电位，再回到负电位。 在较负的电位 ((-1.7V,vs.AgIAg)(见图1)时，可以清楚地在2055cni和 502cm，处看到两SERS谱峰.其中，随电位正移，502crn处峰的波数略有减少， 强度则基本不变;并且，当电位正移至一0.9V后，其强度开始下降，至细.7V时 在 1086cm出现一新的谱峰。当电位继续正移到-0.3V时，502cm处峰完全消 失 ，新出现的1086cin谱峰也在强度上接近最大。有趣的是，在一3V时，在更 满 、 的波数-2081cm，出现一新峰，随电位重新负移其波数迅速负移，在一3V时 仍可在一1980cni得到其信号。在非水乙睛溶液中当电位稍稍负于PCZ时，即可 得到乙腑解离的CN.的拉曼谱图[5]，其随着电位变化，波数会有很大的改变;然 而在本实验中-~2054cTri的变化规律却表现的明显不同.可见，这并不是CN.的VON 国家自然科学羞金 资助项目 E-m画1:regu幽回 ‘目 ‘口，介】二0512-5112913 511么i45 ~一一一一-尸尸甲苏网而孤1+I;i A004 的拉曼谱图，而是代表着表面吸 人 附CO的vC-0,502cm，则是vaC 的谱峰。不过，本实验的结果与 本 -1.7V 水溶液中相比较时，不但VC。和 -S.5V Vp、的波数更高，并且VC-o随电 滁 鞠 -0 日V 位变化基本不变。我们知道，在 1056 -0.7V 触 固/液电化学体系中，溶剂分子、 -e.3V