电化学锂嵌碳准现场ESR研究.pdfVIP

A036 电化学锂嵌碳的；隹现场ESR研究 注椿佬晃j每 武汉大学化学与环境科学学院武汉43007二 电化学饨b史碳是蚀离子电池的天链技术。为j’获得高胜能的嵌蚀碳材f4，人虮芾望C电圾 布Ⅲ的{={=_设父系有更深刻的了解。这方面的认识目前土要依靠xRD!·丌究。EsR是一一和可以获 得碳材料的电f能带结构信息的独特的研究手段，它可为分忻锂嵌碳机理提供重要的实验依据， 怛迄今为【!‘州EsR研究电化学锂嵌碳的报道甚少【“，特别是现场的研究。 现场EsR研究悝战碳的难点主要在丁-现场EsR lU解池的设计，不但要克服介电损耗人(米 广]电解液和J碳材料)的凼难，还须屏敝对电极(通常是金属锂)的干扰。我们经过多翻尝试． 殴计出如糊a所示的准现场EsR电解池。主要特点是：①池体 f》1。EsR共振腔外．电解液与锂对电极均不干扰EsR测量：②碳 l f1_I岜极r帘条状)可上F活动，嵌锂时何丁池体内，测EsR 时琨州至儿振肺中央：③整个电解池空间保持干燥气氛：④EsR ；蜒昔灵敏霞高。这种改计虽然不是严格的现场电解池，但碳电极 的状态行发冈上F活动而改变．所得数据仍具有现场的意义。 我¨瑚这种新犁的ESR电解池研究了酞锂的打墨与鳝炭两 种瘿掣碳托*：}的蚀脱蚁过拌。为了避免所谓的“趋肤效应”，我 们书尢采州较细的碳粉制作电极。然而我们发现．尽管所得战锂 碳的EsR名号比较对称，却很难凡；|一个Lorentz线魁方程来描述。 aJ准现场ESR苞薄池 缸粜将EsR信号分解成两条Lorentz曲线，则可得剑很好的拟台 结果(如幽b所示)。这两种分解所得的成分随锂的嵌脱有不同 的变化：谱线较宽的成分(A)随锂的酞入明显变窄，EsR强度 么 日 A t；j线的一又积分)育所增人：谱线较窄的成分(B)随锂的嵌 、尹’。 ／ 入变臀幅度小得多．但其EsR强度*两个数量级的增人。幽c 、√ 给山J’嵌理焦炭两种成分的ESR强度随电极电势的变化，嵌锂 _J墨榴应的两种成分的变化舰律基本与此相同，但住深嵌俚阶 1 段，f】墨。成分B所tlt比例明显较人。 ∞‘。 ’I 曰此西来，嵌卯五璇材科中似乎存住两种嵌蚀行为不同的部 i *fI。～-：二 ： ·P‘ f÷一．}_{前观们于【}；则．这两种部位可能对应着碳材料甲的有序部分 ∞’ ＼ 。成分B)与无序部分(成分A)。 } ＼ ! 。卜—1■—■■—__■——■—j L【nzhuan2．ju呲aoLu．ctal，￡kcfm日n口f 【11 C冉Fm，397315(1995)