对甲基苯磺酸催化合成丁酸苄酯地研究.pdfVIP

10 广东化工 1999年第2期 李秀喻 (河北师范大学实验中心，石家庄，050016) 摘要比较了四种催化剂对合商：1酸苄酯的催化1乍用．摸索r对甲摹苯磺酸作催化剂时台成r酸苄酯的适宜条件：酸醇摩 l 尔比I8—21，催化利用量3t)％(基亍醉的重量)．带水剂用攮ot0～05[ffmol醇．厦应温度98～120℃．反应时间30一d．0 h．最高产率9I％．纯度超过98％。 关键词对甲苯磺酸．惟化．丁酸耳酪．台或 丁酸苄酯是一种重爱的食品香料，同时，它还是 室温度280℃，硷测室温度250℃，FID检测，载气 塑料增塑剂和高分子韧比剂等…。通常，工业上以 为N：，结果表明产品纯度大于98％(图1)。 丁酸和苄醇为原料，用硫酸作催化剂来制取，或者以 丁酸钠和苄基氯为原料加热酯化而得。硫酸作催化 剂存在副反应多，产物分离提纯困准和设备腐蚀严 重、含酸废水污染环境等问题，而苄基氯毒性大．污 染环境有害健康．为克服上述问题，本文对丁酸苄酯 的合成工艺进行了研究。通过对不同催化剂催化效 果的比较，摸索出～种以对甲苯磺酸为催化剂合成 丁酸苄酯的方法，产品产率达91％，纯度大于98％。 1实验 ——}——盎——：i’-：。。保留时间 1．1药品与仪器 原料：丁酸、苄醇，其它试剂均：勾市售化学纯或 囝I产品的气相色谱田 2结果与讨论 分析纯产品；仪器：PE 1730型F丁一IR红外光谱 2 I 摧化利品种的选择 仪、GC一16A气相色谱仪．ATAGD3T阿贝折光仪。 1．2酯化反应 苄醇01 tool，丁酸0．2too|，反应时间2h，催化 在带有搅拌、温度计、回流冷凝管和分水器的三 利用量4％(基于醇的重量)，分别用一水对甲苯磺 10 酸、磷钨酸、六水氯化铁及十二水硫酸铁铵四种催化 颈瓶中，加入0．1mo]的苄醇，0L环己烷，按计 量加入丁酸和催化剂，加热至回流后(可以停止搅 刹进行实验，结果见表1。 · 拌)，开始计时，继续反应，至分水器中水量不再增机 裹I催化剂品种对反应的影响 为止，然后，换成蒸馏装最，分别蒸出环已烷和丁酸， 066— 剩余母液减压蒸馏，收集106～108℃／1 103Pa馏分。 1．3产品分析 其中，对甲苯磺酸作催化剂时丁酸苄酯的收率 将所得产品涂于KBr盐片上测得其红外谱图 最高，氯化铁次之，而磷钨酸的收率最低，有时甚至 4920～ 得不到产品而得到黄色至灰褐色的胶状聚合物(空 与丁酸苄酯标准谱圈一致口}，折光率t·；}’=l l 4928也与文献值相符“。 气中放置逐渐变硬)。用磷钨酸催化合成雨酸苄酯， 以苄醇为基准计筇产品的产率： ：垂验现象与此相似，可能是具有氧化作用的磷钨酸 产率=蒸馏得到丁酸苄酯量／苄醇完全反应应 氧化苄醇发生副反应所致。因此，磷钨酸不适合作 生成量×100％ 合成丁酸苄酯反应的催化剂。 mt∞2522原料配比对反应的影响 用气相色谱分析产品纯度，采用25 rami．dOV101毛细管柱。柱温：100℃停l其它反应条件和试剂用量不变，反应时间3h，