电子束固化耐高温树脂基体和其复合材料探索研究.pdfVIP

电子束固化耐高温树脂基体及其复合材料探索研究击 包建文陈祥宝益小苏 李凤梅 北京航空材料研究院 北京师范大学 树脂基复合材料的电子束固化成型技术是在复合材料低成本化和无公害化的背景下发 展起来的…种新的复合材料成型工艺，与热周他成型技术相比较，它具有许多独特的优点： 可以实现室温或者低温固化，利于制件的尺寸控制，并减小了固化复合材料的残余应力； 固化速度快，成型周期短；适于制造大型复合材料制件：可选择区域固化；减小了对环境 和人体的危害：固化工艺便于实现连续化操作：改善了材料的工艺操作性。 为了进一步提高发动机推重比，国外在航空发动机冷端部件上越来越多地采用了树脂 基复合材料。航空发动机冷端部件(如外涵道、分流环、可调叶片等)的极限工作温度一 般在250℃左右，因此普通环氧和双马树脂基复合材料已不能满足其使用要求。目前在航 空发动机冷端部件使用的主要是聚酰亚胺复合材料。但是，聚酰亚胺复合材料在成型过程 中需要高温高压，同时聚酰亚胺在固化过程中还会生成小分子从而影响复合材料的成型和 性能，另外，大部分聚酰亚胺都要应用有毒单体。为了克服聚酰亚胺复合材料的缺陷，我 们希望能以电子束固化耐高温复合材料替代聚酰亚胺复台材料。 目前大多教研究人员把电子束固化树脂的研究方向集中在性能优良的阳离子环氧树 脂方向。为了使树脂基体及其复合材料具有好的耐热性，固化树脂必须交联密度高和交联 点问的分子链段刚性高的特点，要使固化物的交联密度高就必须使所选用的环氧树脂具有 高的环氧值，而分子链具有梯形、半梯形结构或含有较多的苯环、奈环等芳杂环有利于提 高分子链段的剐性。环氧树脂F基本具备以上耐热结构特点。 表l是不同的引发剂及不同辐射剂量对电子束固化环氧树脂F的性能影响。引发剂 Dlo、Dtl、D12分别是三芳基硫铸六氟锑酸盐、三芳基硫锚六氟磷酸盐、二芳基碘翁 六氟锑酸盐。从实验结果可见，六氟锑酸盐的引发效率高于六氟磷酸盐，这是因为引发剂 表1引发剂及辐射剂量固化环氧树脂F性能影响 引发剂 辐射剂量(KGy)(D12) D10 D11 D12 100 150 200 300 固化度(％) 79．45 65．35 81．15 75．02 81．15 81’3 82．1 Tg(℃)227．2 144．7 238．1 208．3 238．1 234．4 236．7 辐射分解产生的六氟锑酸盐的酸性比六氟磷酸盐强。碰睁翁盐在电子束的辐射下比硫奄翁盐 易于分解，其引发效率高于硫锸盐。当辐射剂量达到150KGy以后，继续提高对材料的辐 射剂量无益于提高环氧官能团的固化度及材料的耐热性。 准 f_78 电子束固化r环氧树脂的动态热机械分析谱图(如图1)表明，固化F树脂的玻璃化 转变温度虽然只有238℃左右，但其在238℃下的模量只比室温下降了约o．3个数量级， 而普通的热固性树腊在玻璃化转变温度下的模量已经下降了o．8～1．o个数量级，而F树 脂在温度达到350℃时其模量也未曾有如此大幅度的下降，因此只从F树脂的Tg来衡量其 耐热性是不够的，还应考察其机械性能随温度的变化情况。 图1电子束固化F环氧树脂的动态热机械分析谱图 表2是As4碳纤维增强F树脂复合材料的弯曲力学性能。实验表明，F／AS4复合材料 在250℃下的弯曲强度及模量的保持率均在50％以上，它能够满足航空发动机冷端部件在 250℃条件下的耐热使用要求。 表2复合材料弯曲力学性能 项目 强度(肝a) 模量(GPa) 室温 250℃保持奉(％) 室温 250℃ 保持率(％) 性能值 1470 990 67．35 115 98 85．2 L 初步探索研究表明，电子束固化F环氧树脂基体具有良