多元酚型苯并恶嗪和其制动材料耐热性的研究.pdfVIP

多元酚型苯并n恶嗪及其制动材料耐热性的研究‘ 黄毅 陈志东 厥宜 高分子材料工程国家重点实验室 四川大学高分子材料科学与工程系，成都，61∞65 以酚类化合物，胺类化合物和甲醛为原料合成一类含杂环结构的中间体——苯并。恶嗪． 它可以通过开环聚合反应，生成类似酚醛树脂的网状结构，作为高性能酚醛树脂新品种已获 得]i业应用”“。最近，我们用悬浮法合成了两种多元酚犁苯并n恶嗪中间体：并制备了耐热 性汽车制动材料。由于采用了开环聚合路线，反应过程中无小分子放出，克服了传统的酚醛 树脂用六次甲基四胺同化时放出氨气的弱点。因而两种类型的制动材料都具有良好的摩擦性 能，其显著特点是摩擦系数的高温稳定性好(100一300℃。u从0．43到0．47)，热恢复性好 (300一100℃，u从0．40到0．45)。 制动材料～般是由增强材料，基体树脂和填料构成的三元复合体系，其中基体树脂的耐 热性决定了材料的高温性能。本文采用FTIR，TGA-IR，DMA等手段，对多元酚型苯并“恶 嗪及其制动材料在高温下的物理和化学稳定性作了较详细的研究。 一．固化产物的FTm分析． 将多元酚型苯并。恶嚎中间体在140℃固化后，分别于200℃，250℃和300℃(氮气气氛) 进行热老化实验，并测定其红外光谱。由图1可见．在阳离子催化剂作用下，苯并。恶嚷于140 ℃已发生开环聚合反应，体系l和体系II固化产物的结构基本相似；在高温下，产物的主要 结构基本不变，具有较好的热稳定性。 二．固化产物的TGA．m分析 通过热失重一红外联用，研究了聚苯力。’恶嗪的耐热性。采用阶梯式升温方式进行等温 热失重试验：从室温快速升温至250℃．恒温1hr：再快速升温至300℃，恒温0．5hr：再快 速升温至350℃．恒温15min。分别采集不同温度段的分解产物，进行红外分析，推测产物 结构。由围2可见，体系¨在250℃．300℃和350℃的失重量分别为I．8％，1．2％和2．o％， 明显小于体系I的3％，2％和3％。说明体系Il具有更好的热稳定性。体系l的分解产物以苯 胺为主(图3)，表明中问体中残留了部分游离苯胺；同时，在高温下c—N键可能断裂而分 解放出苯胺。体系Ir在高温下可能有苯胺、苯酚及肿甲基苯胺等多种分解产物(图4)，表 明体系II的结构更复杂～些。 三．制动材料的动态热机械分析(D姒) 通过DMA研究了两种聚苯并u恶嗪基制动材料的玻璃化转变过程。由表1可见，体系I的 玻璃化转变温度(Tg)明显低于体系II，这是由丁体系I具有一定的热塑性，而体系II的交 联密度大，更趋向于热固性体系。随着后处理温度的增加，材料的Tt有较大提高，说明升 高温度虽然不会改变产物的主要结构，但可以使交联密度进一步增大。 四．制动材料的热謦张 热膨胀是考察制动材料耐热性的重要指标。我们根据美国汽车工程师学会推荐标准进行 测试：经300℃一7hr处理后，体系I和II的热膨胀量分别为0．10m和0．04删，这一数据 进一1步证明了以上结果：即体系I表现出一定的热颦性特征，体系II交联密度大，热稳定 性好，更适于制备耐热性汽车制动材料。 +国家自然科学基金资助项目．批准号 柚确———-曩瞳r———．j葡矿一—1翻r帮r F■，-下巩●—·曲_a，删憎dI●■’ T确即呐r．(℃ k1：1帕℃1吨：椭℃．Il一：l∞℃11吨：嘲℃ F嘧2TG^cu懈耐锄r鲥嗍in ·面广——i葡——1丽r——葡耐 硒r—1商-—1阿——1l髓-；≯ F■31氇^．暇州n_●一●岬I F畸4■洲R钟—-一q_●-n■ 一一 参考文献： H． Germanoffen． [1] Schreiber， 2323936(1993) [2]顾宜等，化工进展，1998(2)：43 OF HE芦汀．RESlSTANCEPOLYBENZOXAZINEAND TH