二（2-苯并咪唑亚甲基）胺及其配合物的合成和晶体结构研究.pdfVIP

--(2．苯并咪唑亚甲基1胺及其配合物的合成 与晶体结构研究卉 程庆彦 苗志伟 刘小兰 缪方明 (晶体化学研究所 天津师范大学 天津300074) 王宏根 姚心侃 (中心实验室 南开大学 天津300071) 超氧自由基离子田是生物体内分子氧的代谢产物，它在生物体内的积累 会引起各种病变，实验己证明，SOD及其模拟化合物有防治∞损伤生命体 的作用，还可增强植物抗寒、抗旱、抗旱衰及抗化学药害的能力¨l。根据天 然SOD活性部位结构．人工合成含苯并咪唑的配体及单核、同双核、异双 核过渡金属配合物及配位构型的研究是探讨其活性中心性能的重要方面。 本文报道了二(2一苯并咪唑亚甲基)胺和一种双配体锌配合物的合成和晶体结 构。 取02tool的邻苯二胺和0lmOI的亚氨基二乙酸混合后，溶于乙二醇 中，回流24h。待体系冷却后，加入500ml蒸馏水，静置，抽滤，用水洗 涤沉淀3次，干燥后加入适量水，加热，边搅拌边滴加稀盐酸，用活性碳 脱色。然后边搅拌边加入稀NaOH溶液，滴至phi8，抽滤，烘干后所得白 色粉末即为二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(用N3表示)[2-3】。取2mmol的 Zn(ClO4)26H20溶于10ml乙醇中．搅拌下加入己溶于乙醇的4mmol配体 N3．搅拌3h。然后减压蒸馏，冷却，静置得到浅黄色沉淀，过滤，乙醇 重结晶两次，得配合物Zn(N，)：(CIO。)2H：O。将此配合物的粉末溶于无水乙 醇，在60C缓慢蒸发，得到浅黄色柱状晶体。选取大小为O．20x025×O．25mm3 单晶置于Enraf-NoniusCAD4四圆衍射仪的机械中心，采用 o≤2e≤460范围内收集 M。K。(九=O．7173A)射线，石墨单色器，co／20扫描方式，在l 衍射强度数据，共收集衍射点5932个，独立衍射点5l67个，I≥3 814 cs(I)的点3 个，559个参数用于结构的解析和修正。强度数据均经LP因子校正。 乘法修正，非氢原子采用各向异性热参数，氢原子采用各向同性热参数，至结构 OO， 收敛至0．07。所得晶体学参数：C32H，oN。。Zn·(ClOd)2·C2H，OH，分子量：865 5．298(3)A，tx=8076(3)， 三斜晶系空间群：Pl，a—12．027(2)，b=12．353(2)，c=l 3 79ram～， p=86．55(3)，7=6804(3)。，V=208l(1)A3，Z=2，D。=l8lmg／m3，u=O R=0072 R。=0 077，(Ales)mix=O F(000)=892，R。。。=O．062，S=1．42 044，(A／cO…。= 0003，最终电子密度差值图上最高峰和最低峰：△p…=069e^．一， Ap…=． 073eA～。Zn2+配位正离子立体透视图见图l。 结构分析表明，空间群为Pl，每一个化学式量的分子占据～个等效位 +天津市教委重点学科资助项目 33 置，单胞含有2个化学式量的分子。每个分子由配位正离子Zn(N3)2”、两个 高氯酸根和一个乙醇分子组成，两个配体的胺基N原子和四个氰基N原子 参与配位，形成八面体的配位构型。这与【3】中的Cu(N3)2+的构型很相似。在 结构中