单柱离子色谱电导检测法同时分析雨水中阴、阳离子地研究.pdfVIP

电分析化学进展·1999 单柱离子色谱电导检测法同时分析雨水中 阴、阳离子的研究 许群张文魏青金利通 (华东师范大学化学与生命科学学院 上j葺200062) 持续的酸雨能对工农业生产、人民生活及环境造成极大危害。因此，酸雨中阴、阳离子分析 对研究酸雨的成因及其预防有重要的作用。雨水中的阴离子主要有cr、NOf、S()j一等，阳离 阴、阳离子浓度平衡应接近100“o]。离子色谱作为测定雨水中阴、阳离子的方法已获得广泛 应用03。K．Tanaka‰”等建立了离子排斥一阳离子交换色谱法，用一根色谱柱有效地同时分离 了多种无机阴、阳离子。为进一嘶发展这一方法，K．Tamka与我们合作开展了这项工作。离 子色谱的检测通常分为通用型检测器和选择型检测器两类，电导检测器作为通用型离子检测 器巳广泛地应用于离子色谱各类物质的分析中。它是浓度敏感型检测器，对温度和漉速的变化 较敏感。藐们认为，在固定相和淋洗液严格保持不变的条件下，淋洗液浓度、流速及温度的变化 对离子测定灵敏度的影响通常存在于色谱柱分离和电导检测行为两方面，一般对前者研究较 多而对后者较少考虑。本文以丙二酸为淋洗剂，作用TSK gelOA—PAK型离子排斥一阳离子交 换色谱柱，用电导检测法对雨水中的阴、阳离子同时进行了有效地分离、测定，并讨论丁淋洗液 浓度、流速和温度在色谱柱分离和电导检测行为两方面的影响。 器增益1pS．cm。，极性(一)。淋洗液须经超声脱气后使用。 淋洗液中丙二酸浓度对保留时间和电导测定的影响在离子排斥色谱中，阴离子的分离 是基于它所受到的Donnan排斥作用的不同而完成的，pH值越低，离解的分子越少，由离子排 斥所引起的保留就越大。所以，随着淋洗液中丙二酸浓度的增大，各阴离子的保留时间增大。在 阳离子交换色谱中，阳离子的分离是基于样品阳离子对固定相上阳离子交换基亲和力的不同 而进行的。如果其它色谱条件固定，只改变淋洗液浓度，阳离子在色谱柱中的保留时间方程为： Igt’R=一nlg[E“+]+常数 (1) 式中，E¨代表淋洗剂阳离子．n代表样品阳离子的电荷数。此式说明，各阳离子的保留时间随 着淋洗液中丙二酸浓度的增大而降低。 (2) 当检测条件固定时．样品离子进人电导池时电导值的变化：△G—G．一G。=ac。 a为常数，G。为样品离子被洗脱后通过电导池时溶液的电导值，G。为背景电导。此式为单柱离 子色谱电导检测的基础。在单柱离子色谱中．淋洗剂的浓度样品离子浓度大得多，当检测条件 (3) 一定时，有：△G—G。一GB≈口1．C。 p为常数，I．为样品被测离子的离解度。本文以丙二酸为淋洗剂，当丙二酸浓度增大即pH值降 低时，样品中被测组分在随淋洗液进人电导检测器时离解度降低，使△G减小；同时，当丙二酸 浓度增大时·样品离子由于介质粘度增大引起电迁移速度降低，也使得△G值减小。 ·351· 电分析化学进展·19的 淋洗液流速对保留时间和电导测定的影响 对于利用离子排斥原理进行分离的阴离子 其分离程度受扩散控制。流速加快，样 品阴离子由流动相向固定相(树脂微 孔)的扩散受到抑制，使保留时间缩短。 【w- 对于利用离子交换进行分离的阳离子． 心 增太淋洗液流速，传质速度加快，使保 留时问缩短。电导检测器是浓度型检 —r／ 测器．当样品离子的量相同，总浓度小 于柱容量而其它条件不变时．淋洗液流 w妒 速只影响保留时问的长短。但实验结 果表明，淋洗液流速增大，△G值逐渐 降低。我们认为，电导检测的△G值强 卜、igurelI仰ch嘲l_tognmofnj州。te