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电化学方法在表面活性剂分子有序组合体研究中的新应用 郭荣+丁元华 (扬州大学，江苏扬州，225002) 表面活性剂分子有序组合体，如胶束、微乳液、囊泡、洛致液晶等，在日用化工、材料科学、生物 医药生物模拟、化学生物学等领域有极其重要的应用[1-ZJ．因此，人们一直在致力于研究和发展表征表面 活性剂分子有序组合体结构性质的方法和理论，其中尤以对方法的研究特别活跃。日前，研究表面活性 剂分子有序鲴合体的方法主要集中在光谱法，光教射法等。我们特多种电化学方法“4’，如无撵针循环伏 安洁、超微电极技术、电化学阻抗谱法首次应用于表面活性剂分子有序组合体物理化学性质的研究，得 到了非常有意义的结果，从而为在表面活性剂体系物理化学性质的研究提供了一种新的研究方法。 1．表面活性剂分子有序组合体徽结构的测定 表面活性荆的临界胶柬婊度通常可通过表面张力洼、电导法、光谱法等方法测定，但第二临界胶束 浓度，印对应于从球形胶柬向棒扶胶柬转变的临界浓度，却一直未解决，而棒状胶束具有较高的应用价 值。应用循环伏安法可以测定表面活性剂在不同聚集状态时的扩散系数，根据扩散系数变化的转折点可 得到第二临界胶束浓度(图1a)，并可从胶柬的冷冻蚀刻透射电子显镘镜形貌(FF—TEM)得到证实(图 1i)。 ，：}～＼ 2．簿加荆在礅乳液中的定位 添加荆分子的结构和性质调控和影响生铷膜的功能，而这与添加齐j分子在表面活性剂分于有序组合 体中的定位密切相关。通常可通过H艄、ESR、荧光探针法等方法测定，但给出添加剂分子定位时具体的 取向信息比较有限。应用循环伏安法可以测定添加荆分子在微乳液中以不同取向方式定位对的循环伏安 谱(图2s)，根据氧化还愿特性可得到添加剂分子具体的定位信息(图2b)． 甄 图2PTZ(4．1mM)于SDS／n—c H，．OI_i／H：o微乳液中的循环伏安谱(a)及其定位(b) 2 ratnofPTZ Fig CycIicV01tamlilog inSDS／n—C。H2lOlt／lt20tlliclOeBlUlSiorl andits1。cation 3药物和生物大分子在溶豉液晶中的扩散性质 溶致液晶是典型的生物模型膜，特别是皮肤模拟的重要基质。扩散系数是表征生物大分子在表面活 ‘联系人简夼：郓荣，5I岁，教授，主要研究方向：肢体与界面化学 202 基盎资毗国家自然科学重点基金项目t 33010) 93 O一035 性荆分子有序组合体中结构与特性的重要参数。目前测定扩散系数的方法主要有NMR、光散射、循环伏安 法等方法测定，但在溶致液晶因其粘度较大而使生物大分子的扩散系数很难测定。超微电极因其体积较 小而能与被测体系完好接触，且对有机体的破坏较小。因此，应用超徽电极技术可测得层状液晶中药物 和生物太分子，如牛血清白蛋白的扩散系数。 4．微乳液液一液界面电性质 生物膜是细胞信号传导的重要基质。微乳液体系中w／0—01w和W／0-BI的液～液界面能够模于旺细胞膜， 其界面电性质的变化可以揭示界面的轫质传递和微乳液的结构变化。应用交流阻抗法可以测定微乳液体 系中液一液界面的界面电势△E和界面电容c。镯3是生物染色剂孔雀绿与相界面上的SDS分子的静电作用 毗及在相界面上的定位，使得相界面上的SDS分子排列更为有序、致密，从而使得界面电势降低，界面 电容增加。 j 。j∥；盏= j：l／夕 漳(a) 。_：|／ (b) ，0十，，_—f 图3界面