铥-卟啉配合物的电化学性质及其和蛋白质相互作用的研究.pdfVIP

第十属全国稀±元素分轿亿学学术报告台论文 B．21 铥．卟啉配合物的电化学性质及其与蛋白质相互作用的研究 李春涯马勇 王长发+ (武汉大学化学与分子科学学院，武汉．430072) 摘要：研究了单核．双核铥卟啉配合物在cH2c12中的电化学过程以及该类配合物修饰玻碳电极在 O．1Inol，L高氯酸钠溶液中的伏安性质．在二氯甲烷溶液中，所研究的铥卟啉化台物都呈现三对氧化还原 蜂，第一对峰是中心金属离子的氧化还原峰，后两对峰为卟啉环自身的两个单电子氧化还原峰．在 0．1mol几高氯酸钠溶液中，玻碳修怖电极在。一十1．20v范围内呈现出两对准可逆的氧化还原峰．实验表 程．将修饰电极应用于稀土卟啉与牛血清白蛋白的相互作用的研究时，发现第二对峰呈现出较大的不可 逆性，在低电位处有一不可逆峰出现。袭明两者问发生了相互作用．与用辣子力显微镜对电极表面的形 貌的分析相符台。 关键词：铥，卟啉，修饰电极，牛血清白蛋白，循环伏安 2．引言 卟啉化合物在肿瘤的早期诊断队癌症的治疗西”以及作为光疗试剂14”等方面的应用正受到广泛关 注。稀土铥元素对癌细胞具有最大亲和力【6J，因此．对铥卟啉配合物自身的氧化还原性质及其与生物大 分子相互作用的研究有助于探索其作为抗癌药物的药理研究。 本文报道了一系列铥．苯蓦卟啉配合物在咀高氯酸四丁基铵为支持电解质的二氯甲烷中的电极反应 过程，以及该类配舍物修饰的玻碳电极在高氯酸钠溶液中的伏安行为。并采用电化学方法研究了该类配 合物和牛血清白蛋白的相互作用，实验结果与原子力显微镜成像相符。 2．实验部分(略) 3，结果与讨论 3．1铥-卟啉化台物在二氯甲烷溶液中的伏安行为 ● 、 m01，L mol／L的铥-卟啉配合物的cH2c12的溶液(含o．1 以玻碳电极为工作电极，对浓度为2×104 TBAP)进行循环伏安扫描．在O～+1．60V范围内发现该类配合物都有三对氧化还原峰。配体的两对峰 与铥．卟啉配合物高电位的两对峰十分接近，故铥．卟啉配合物高电位处的两对氧化还原峰系由卟啉环上的 电子交换引起，低电位的那对氧化还原峰与中心原子铥有关。铥-异丙基四苯基卟啉配合物 形成配合物后的卟啉环更易氧化，更难还原。其电极反应与文献【7】报导的乙酰丙酮谛6土-四甲氧基苯基卟 啉在二氯甲烷中的电极过程基本一致。 32铥一卧啉化合物修饰玻碳电极的伏安行为 3．2．1【Tm．MeTPP(¨．0H)(¨一H20)】2和[Tm·MeTPP(H20)3rcr的伏安行为 uL滴涂 V 于玻碳电极上，置于空气中待溶剂挥发完全后，于0．1mol几的高氯酸钠溶液中循环扫描。在0～+1．20 V处出现一个氧化峰，回扫时分辨 范围内，fTm．MeTPP(H20)3】十c1．修饰电极在第一圈扫描时仅在+1．168 在+O．897v和+0．663v出现两个还原峰。第二圈扫描时，可以观察到两对氧化还原峰，峰电位位于 v，+1．061 963 +0．651v，+O．796v和+0v处。继续扫描，发现峰电位逐渐负移，峰电流逐渐减小，直 至消失。 V和 +o．696