FCC汽油轻馏分醚化改质分子筛催化剂地研究.pdfVIP

FCC汽油轻馏分醚化改质分子筛催化剂的研究 马 坚 (金陵石油化or_／a、司炼油厂，南京210033) 随着世界各国对环保问题的愈加关注，对汽油质量的要求也越来越高。将催化裂化汽油轻馏分 醚化改质可有效提高汽油质量，满足环保要求。通过醚化反应，将FCC汽油轻馏分中活性轻烯烃生 成雷德蒸气压较低的含氧化物．不仅可提高辛烷值，减少调合高辛烷值汽油对重整汽油的需要量 (从而降低汽油中芳烃含量)，而且可增加含氧量，降低烯烃含量和雷德蒸气压，改善汽油的安定性。 80年代以来，世界上多家公司竟相研究开发该工艺，1995年芬兰Neste公司已有工业化应用报道。 金陵石油化工公司炼油厂于1989年完成该工艺的小试研究。 醚化催化剂目前大多采用强酸性大孔离子交换树脂，该催化剂具有转化率高，选择性好等优 点，但也存在热稳定性差、活性酸组分易流失、无法再生等不足。近年来，热稳定性好、易于再生的沸 石分子筛受到人们重视。Mobil等公司正在积极开发此类催化剂。但目前的研究集中于单体烯烃的 醚化反应，以催化裂化汽油轻馏分为原料的工作尚未见报道。本文以金陵石油化工公司炼油厂催化 裂化装置两段脱臭汽油80 C馏分和甲醇为原料，考察分子筛的醚化性能。分析采用红外光谱法 测定生成油中醚基团，由此计算醚含量，评价催化剂的醚化活性。 1几种分子筛的评选 并和氢型树脂催化剂(D72)对比，结果见表l。 表1几种分子筛醚化倦化性能评价结果 由表1可见，几种分子筛中，以H口沸石醚化活性最高，其醚含量达到10．5％，接近树脂催化剂 D72的水平，且醚化生成油呈淡黄色．较D72的黄色生成油浅，表明HB聚合等副反应少，胶质生成 量低。 Z温度、油醇比条件试验 在反应压力为1．0 MPa、体积空速3h。条件下，评价H口沸石在不同温度或不同油醇体积比 下的醚化性能。评价温度60～90C，油醇比5～15。反应温度以80 C为佳，过低活性偏小；过高则 副反应增多，生成油颜色变深，醚含量反而下降。油醇比在7．5～10范围内催化剂效果最好。总体 而言，产物醚含量随油醇比变化不明显，Hp沸石对油醇比不大敏感。 3 Hp沸石制备条件的考察 从硅铝比、交换介质、粘结剂含量、焙烧温度、水蒸气处理等方面对Hp醚化催化剂的制备条件 ·950· 一 进行了考察。 选取两种硅铝比相差较大的8沸石(摩尔比分别为12、56)，按同样条件制备成催化剂。评价其 醚化活性．考察硅铝比的影响。两者生成油中醚含量差不多，说明硅铝比对H8沸石的醚化性能影 响不大。 交换介质分别用HCI和NH。C1进行考察。后者交换的H口沸石醚化活性高．产物中醚含量达 到12．5％，超过树脂催化剂D72的水平。NH。Cl交换比HCI交换条件缓和，对分子筛骨架破坏小。 示HCI交换降低B沸石表面酸性，不利于催化醚化反应。 粘结剂含量对Hp沸石活性的影响不大。以氧化铝为粘结剂，含量从o～35％制备催化剂．其活 性变化不明显。考虑到氧化铝可增加催化剂强度，所以添加35％的氧化铝。 焙烧温度试验表明．从540～740C，催化剂活性基本不变，显示出良好的热稳定性。 水蒸气处理试验在常压下进行，试验温度390～500C。处理后活性呈下降趋势，对醚化反应不 利。可能是由于沸石表面发生脱铝，造成酸性下降。 4 Hp沸石再生性能 将两种H8催化剂进行了再生试验，再生剂活性接近新鲜剂的水平．醚化性能基本得到恢复。 再生剂和新鲜剂的NH。一TPD谱图也基本