超临界CO2抗溶剂存在条件下PET结晶过程相平衡探究.pdfVIP

超临界C02抗溶剂存在条件下 PET结晶过程相平衡研究 李丹韩布兴’杨冠英阎海科 00080) (中国科学院化学研究所北京1 摘要 衡性质随不同冈索的变化规律。 关键词：超临界c02．抗溶剂，相平衡 1．引言 超临界流体(scFs)具有很强的溶解低挥发性物质的能力。目前超临界流体技 术已在萃取分离、材料科学等许多方面都得到应用。另一方面，常用气体和超临 界流体对许多物质的溶解能力很差，因此无法作为这些物质的溶剂。然而，正是 利用这一点，近年来人们-丌发了气体抗溶剂技术(GAS)。此技术的基本原理是： 气体或SCFs溶解到液体溶液中后，使液体溶剂的溶剂化能力降低，在适当条件 下溶质可以部分或全部沉淀出来。到目前为止，GAS已应用于高聚物、食品、医 药、颜料、超导体和催化剂等众多领域[J。]。由于CO，具有无毒、不燃烧、便宜 易得等许多优点，因此它是最常用的抗溶剂。 在高分子应用中，人们常希望获得分布均匀的高分子微粒、微纤和品体。传 统的方法是利用机械粉碎，这种方法存在着明显的不足，如难以控制颗粒大小、 粒度分布和形态等。运用GAS可以避免上述的不足。 在GAS过程中涉及一个最基本的问题，即在什么条件下溶质可以析出，也就 tertphtMate)是产量最大的五大 是体系的相平衡性质。众所周知，PET(polyethylene 工程塑料之一。具有许多优良性能，如化学稳定性好、机械性能好等优点。 本 文以PET为溶质，苯酚为溶剂，Sc—c仉为抗溶剂，研究了该体系抗溶剂过程的相 行为。对这一体系的研究在文献中未见报道。 2．实验部分 2．1实验药品 C0， 北京分析仪器厂(纯度为99．995％) PET 北京燕山石化总公司(Mw=20，000) 苯酚 北京化工厂生产(A．R．级，在本实验中经过蒸馏提纯) 乙醇 北京化工厂生产(A．R．级，纯度为95％) }国家攀登项目资助 一164— 2．2实验装置 实验装置的基本原理是：在～定温度和压力下将CO，溶解到己知浓度的苯酚一 PET溶液中，使PET部分沉淀析出，平衡后取上清液和气相样品，分析其组成和 密度。实验采用装置与文献碑1中基本相同，不同的是循环回路入口的位置不同， 以便取上清液样品。 2．3实验步骤 用多种溶剂彻底清洗实验装置，然后将一定量的PET／苯酚溶液抽入到高压釜 中，用抽真空的方法除去溶液中溶解的空气。将恒温箱控制在～定温度，并打丌 循环泵。体系平衡后取出气体和液体样品，分析其组成。初始溶液中，PET的浓 度为5wt％。 3．结果与讨论 图l给出c0：在PET一苯酚溶液中的溶解度(摩尔分数)，溶液中PET的浓度 小于5wt％。图l的结果表明，co：的溶解度(X，)随压力增加而增加，在相同压 力下，随温度增加而减小。在实验压力和温度范围内，x．最大可达到0．4473。 Pressure(MPa) 图1．苯酚一c0：体系气液平衡相图 图2是液相的密度与温度和压力的关系。从图中的结果可以看出，密度随温 度升高而增大，这一点非常容易理解。图中的结果还表明，压力较低时，液相的 密度随压力增加而增大，压力较高时随压力升高而降低。这一现象出乎预料。这 可能是因为CO，可以与苯酚生成弱的氢键。形成氢键的c02与苯酚间的距离很小， 这一因素使液相的密度增加；另一方面，C02的密度小于苯酚的密度，不能形成 氢键的cO，使液相的密度减小。压力较低时，c02的溶解度较低，第一种因素占主 导地位；压力较高时CO，的溶解度高，不能形成氢键的cO。比例大，第二种因素占 主导地位。 苯酚溶解CO，后，其体积膨胀，本文定义体积膨胀系数Ot为： ．165． 胀系数与压力的关系。 o E b 吝