掺杂Co、Ni锰系锂离子电池正极材料研究.pdfVIP

第32卷增刊 中国科学技术大学学报 V01．32 Supp OFUNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGYOFCHINA 2002年12月JOURNAL Dee．2002 文章编号：0253-2778(2002)t1自-01944M 掺杂Co、Ni的锰系锂离子电池 正极材料研究+ 蔡增良，刘慧勇，李荣华，张玉荣，王文继 福州大学化学化_[学院，福州350002 摘要：用溶胶一凝胶法、高温固相合成法、溶液沉淀高温固相合成法分别制备了锰系掺 杂co、Ni的LiMn：O。锂离子的电池正极材料．测试了所合成样品的物化参数并进行 了比较．结果表明掺杂Co、Ni的样品基本结构不变但它们的颗粒度、颗粒形状均不相 同．另外，它们的电导率也不相同，掺钴的样品电导率最高为5．5×10～S／em． 关键词：制备方涛；锂锰氧化物；掺杂：正极材料 中图分类号：0616．4 文献标识码：A O引言 有关锰系锂离子正极材料的制备已有许多文献报道”“1．用作锂离子电池正极材料主 要有以下几种：层状结构的LiCoO：、LiNiO：及其相关衍生物和尖晶石结构的锰系材料等．锰 系正极材料尖晶石结构LiNn：O。中锂离子位于8a位置，氧原子位于32e位置．在充放电过 程中，由于锰的价态变化大，从+3变到+4，有着强烈的Jahn·Teller效应，使得晶体由立方 相向四方相的转变，导致容量衰减、循环性能差．因此国内外许多研究者为改善锂锰尖晶石 的电化学性能进行了积极的探索．我们也努力在这方面做些工作，采用不同的合成方法，引 入掺杂原子制备锰系化合物并研究其物化性能及电化学性能．实验结果表明钴或镍的引入 在所形成的尖晶石结构LiCo，Mn：一。O。中以三价形式存在，提高了尖晶石结构的稳定性，在 充放电过程减弱了Jahn-Teller效应，使结构不易遭到破坏，另外较LiMn：0。导电性有明显提 高，使锂在其中的扩散系数的提高，从丽有利于锂的可逆插入和脱出，使循环性能得到改善． 总之掺人钴、镍并采用溶胶·凝胶法制备的锰系化合物具有显著的优点”“1．在锰系用 CO“、Ni2十作掺杂物它的使用量较LiC002中用钴量是大大减少了且克服了LiCoO：毒性大 和钴资源贫乏等缺点从而作为较好的电池正极材料成为可能 ·基金项目：国家自然科学基金资助项目(5972043) educ“ 作者简介：蔡增良，男，1953年生，剐研究员E—mail：fzu鸥i@fzu 增刊 掺杂co、N·的锰系锂离子电池正极材料研究 195 l实验 有关锰系锂离子正极材料的制备已有许多文献报道”。J．采用引入钴、镍离子溶胶-凝 胶法、高温固相合成法、沉淀高温法制备锰系掺杂co、Ni的锂离子电池正极材料．其溶胶一凝 胶法以醋酸锂、醋酸锰、硝酸钻、硝酸镍为原料，90℃下与溶于乙二醇的柠檬酸螯合反应， 1400C酯化，真空干燥除去乙二醇缩聚反应，250℃、600～750℃加热处理；高温固相合成法是 以碳酸锂、二氧化锰、硝酸钴、硝酸镍为原料，工艺流程为原料一混合一焙烧一研磨一筛分一 终产物，合成温度为800。C；沉淀法将醋酸锂、醋酸锰、硝酸钴或硝酸镍后，加入其它化合物 以析出沉淀，干燥、焙烧温度控制在750℃左右．粉末样品用D／MAX-3C型x射线衍射仪进 BTI— lo型电池测试系统进行电沉淀，干燥、焙烧温度控制在750。C左右．粉末样品用D／MAX一3C 工作站进行电化学性能研究． 3000 3500 (8) (b) ＆