SO2和气溶胶典型氧化物复方应的原位DRIFTS研究.pdfVIP

第八届全国气溶胶会议暨海峡两岸气溶胶技术研讨会 S02与气溶胶典型氧化物复方应的原位DRIFTS研究 王晓尹勇 陈建民 复旦大学环境科学与工程系大气化学研究中心。上海200433 摘 要： 利用原位DRIFTS、FTIR等手段研究了S02与大气气溶胶中典型氧化物的复相反应，确定了表面 反应产物，讨论了复相反应机理。 结果表明，SO：在氧化物表面发生吸附和氧化反应，表面产物为sO。z‘和 S03 2‘。表面羟基数目和酸碱性是不同氧化物对S02吸收和氧化能力存在较大差异的主要原因。本实验条 与S02反应后表面能形成硫酸盐的聚合物，这为重新评估大气颗粒物在对流层的硫酸盐形成过程中所起的 作用提供了有力的实验室依据。 关键词： 原位红外漫反射光谱 二氧化硫气溶胶典型氧化物硫酸盐 l引言 据估计每年有平均1000—3000 Tg的矿尘气溶胶进入大气，经过长距离传输到达不同地区。矿 尘气溶胶粒子由多种矿物成分组成如A1203、Si02、Fe203和CaO等‘11。由于这些组分容易与大 气中的一些酸性气体如S02发生相互作用，因此区域上空的矿尘气溶胶粒子表面往往包裹有硫酸 根、有机物等物质‘2，31。 由此产生的硫酸盐气溶胶对大气辐射平衡和全球气候变化有着重要的影 响【4】。 全球S02排放有50％会转化成为硫酸盐。众所周知，S02能被大气中的臭氧和过氧化氢氧化 【11。 但是直到近年来，人们才发现S02与矿尘气溶胶粒子的复相反应可能是形成陆地硫酸盐气溶 胶重要的潜在途径【1,5,6】，而后者的转化机理和转化能力尚未被完全认识。 碱性氧化物CaO，并且用机械混合法合成了模拟大气真实气溶胶的混合物。用DRIFTS原位考察 其结果对深入认识大气 了这些样品与S02的复相反应过程，并通过FTIR手段比较了反应性能。 矿尘气溶胶粒子的复相反应及其性能有重要的意义。 2实验 2．1采样样品与试剂 模拟大气颗粒物组成的混合物样品是根据Usher【11提出的大气矿物气溶胶的组成配制而成。其 基金项目：国家自然科学基金(NONo 作者简介：王晓(1980一)．女．上海人，硕士研究生，环境科学专业 286 第八届全国气溶胺会议暨海峡两岸气溶肢技术研讨会 氧化物Si02、A1203、Fe203、CaO均为分析纯试剂。 2．2分析方法 DRIFTS原位监测复相反应。 运用DRIFTS技术对表面反应过程进行了原位监测。研磨后 的样品置于红外漫反射附件的样品池中。 反应前，以123mL／min的流速向体系冲入Ar气，驱赶 (1×10击(妒)标准气体带入样品池与样品进行反应。红外光谱监测反应进行，测量参数为：扫描范围 4000～650 cm～；分辨率4cm一；扫描次数64次。 FTIR定量分析。以长光程怀特池为静态反应器，将30 mgl重l体样品放于池内样品架上，并于 20 ml ml min；然后以Ar气为载气分别将0．2 S02和0．502带入体积为1．68 pa下抽空30 L的反应池， Pa。 直至池内压力为1．01×105 固体比表面积测定。BET法，ASAP