ETFE膜电子束引发预辐射接枝丙烯酸与2-乙烯基吡啶的研究.pdfVIP

第七章其他相关领域研究进展 EIFEJ]莫电子束引发预辐射接枝丙烯酸和 2一乙烯基吡啶的研究 童龙俎建华郁春辉 (上海大学环境与化学工程学院射线应用研究所) 摘要用加速器电子束引发预辐照接枝的方法，在ErFE薄膜上接枝丙烯酸和2．乙烯基吡啶(简称 2-VP)两种单体，成功地制备了含交换和螯合基团的重金属污染废水处理用新材料，详细研究了两种单 体组成、单体总浓度，辐射总剂量等因素对接枝率的影响规律，实验表明，当单体总重量百分比浓度 率随辐照剂量的增加而升高。接枝膜的红外光谱测试证实了吡啶环和羰基的存在。 关键词 电子束ETFE膜预辐射接枝丙烯酸2．乙烯基吡啶 由于重金属不能降解而且可大量富集，易对植物、生物以及人体产生毒性和危害，去除废水 中的重金属离子一直是环境保护研究的重要课题。目前，常用的方法有化学沉淀、过滤、絮凝、 溶剂萃取、交换和吸附等…。近些年来，关于聚合物材料改性制备重金属离子污染废水处理用材 料屡见报道，大多是通过共辐照接枝的方法，具体制备方法分为两类：其一，聚合物材料直接接 枝含交换或螯合功能的乙烯基单体；其二，聚合物材料先接枝苯已烯等单体，再通过化学反应手 段引入功能基团眩~61，如LDPE共辐照接枝苯乙烯和马来酸两种单体制备的改性材料可以去除 等重金属离子。一般情况下，该类改性材料具有含孤对电子的原子N，S，O等，它们均能和大部 分过渡金属形成配位键而螯合，从而达到去除重金属的目的。由于共辐照接枝的辐照和接枝反应 一直都要置于射线环境下进行，对于没有辐照装置的科研单位如果从事此方面研究，操作起来非 常麻烦：同时由于聚合物和单体同时受辐照，单体均聚严重，大大降低了其利用率，同时增加了 接枝物的制备成本。 预辐照接枝技术可实现辐照和接枝分步进行，从事此方面研究可一次辐照大量聚合物膜，然 后低温保存，以备接枝反应进行时随用随取。另外，由于整个接枝反应在移离射线的环境下进行， 体系均聚较轻，可有效利用单体。在总结前人工作的基础上，本文采用加速器电子束引发预辐照 接枝手段，直接在乙烯一四氟乙烯共聚物薄膜(简称ETFE)上接枝丙烯酸和2一乙烯基吡啶，成功地 制备了含交换和螯合基团的重金属污染废水处理用新材料，并考察了不同实验条件对接枝率的影 响规律。 一、实验材料和方法 (一)主要原料和试剂 博张店东方化学股份有限公司产品。乙烯一四氟乙烯共聚物(ETFE)，上海广氟化工科技有限公司 提供。聚丙烯无纺布，上海世龙科技公司提供。其余试剂均为分析纯。 (二)实验方法 将ETFE膜裁成同样大小的矩形块，用丙酮擦净，烘干称重。称重好的ETFE膜放入聚乙烯 ·1942· 中国环境保护优秀论文集(2005) 膜袋中，向袋中反复充入高纯氮气，多次挤压，赶走剩余空气。封口后置于平板小车上进行动态 以玻璃棒为轴心卷成圆柱状，用棉线捆扎后放入盛有AAc与2-VP混合溶液的反应容器中(自制)， 密封，然后置于恒温水浴装置中在固定温度下反应一定时间。 (三)接枝率的测定 接枝膜从反应容器中取出后，先用去离子水反复冲洗，再置于去离子水中70。C浸泡去除均聚 物，24h后取出接枝膜，用滤纸吸干其表面水分后置于真空烘箱中干燥，再称重(w。)，总接枝率 (G。)按下式计算： 7 Gt=(Wg—Wo)／Wo×100％ (式中w0、w。分别为ETFE膜接枝前后的重量) 二、结果和讨论 (一)二元单体组成对接枝率的影响 我们考察了以水作为溶剂，单体总浓度固定的条件下，mac和2-VP两单体浓度比变化与接 枝率的对应关系。如图1所示，可以看出，当仅接枝2-VP时接枝率能达到42．4％，当接枝体系 中加入丙烯酸后，虽然不改变单体总浓度，接枝率先减小，当AAc与2-VP的重量百分比为1：9 量百分比为4■6时，接枝率达到一个最高点。继续加入Amc，接枝率一直减小。 (二)二元单体浓度对接枝率的影响 图2为两单体总浓度与接枝率的对应关系，可以看出，开始时单体浓度与接枝率呈线性关系， 而后进一步增加单体总浓度，接枝率上升趋势渐缓，当其浓度达到50％时，接枝率达到最大值。 继续增大单体总浓度，接枝率降低。我们可以从两个方面加以解释，在预辐照接枝中，基体自由 基的数