活性炭低压氮等离子体表面改性地研究.pdfVIP

活性炭低压氮等离子体表面改性的研究 李兰廷解强 李静李英博林勇 (中国矿业大学北京校区化学与环境工程学院，北京100083) 摘要：将商品活性炭利用低压氮等离子体进行表面改性，采用FTIR和电位滴定等方法分 析、研究改性前后活性炭表面官能团的种类与数量。结果表明，在氮等离子体改性过程 中，活性炭的烧失率在低功率范围内随功率的提高而升高，高功率范围内随功率的提高而 降低；随着活性炭表面改性强度的提高，活性炭表面含氧酸性官能团逐渐减少，含氮官能 团逐渐增加，可获得富含硝基、胺基和酰胺基的活性炭。 关键词：活性炭，改性，氮等离子体，FTIR一电位滴定 活性炭因高度发达的孔隙结构、巨大的内表面积、稳定的性能在很多领域得到广泛应 用”。3J，并随着应用范围的不断扩大对其吸附性能提出了更新、更高的要求。然而，目前 工业化生产的活性炭在孔结构、形状、表面官能团种类与数量方面很难同时满足要求。根 据应用途径的需要对活性炭进行改质(改形、改性)，是提高活性炭吸附选择性、扩大应 用范围、满足特殊需要的有效途径。 活性炭改性总体上可分为干法和湿法两大类。湿法改性主要是氧化、还原和负载金 属等溶液处理法【4_12】。对活性炭湿法改性的研究比较成熟，但这些方法还存在污染大、耗 能高、处理时间长等缺点。干法改性主要指采用电子束或紫外线处理、低温等离子体处理 等方法。射线、电子束处理等干式工艺，由于射线和电子束的穿透力强，会破坏材料体 相、影响材料的性能。低温等离子体表面处理技术既能改变炭材料的表面化学性质又能控 制材料的界面物性，在炭材料的表面处理方面显示出广阔的应用前景【13】。 氧等离子体、CF4等离子体已被应用于活性炭表面改性的研究[14-16】，通过改性在活性 炭表面上分别引入含氧和含氟的官能团。在活性炭的应用过程中，有时对活性炭表面的碱 性基团、尤其是含氮官能团有特殊的要求，如饮用水的深度净化、酸性气体的脱除等用途 对活性炭表面胺类和含氮有机物的亲和性有很高的要求[17j8]。活性炭表面的含氮官能团可 能存在的形式有两类[19,201：酰胺基、酰亚胺基、乳胺基；类吡咯基、类吡啶基。迄今，活 性炭表面碱性官能团的引入多为通过氨水浸渍和高温脱氧等手段获得的，尚未见应用氮等 离子体技术在活性炭表面引入碱性官能团的报道。 本文对活性炭在氮气介质中低压等离子体表面改性进行了初步研究，考察了等离子 体功率及处理时间对活性炭表面官能团种类与数量的影响。 357 1样品及预处理 活性炭原料取自大同信鹏活性炭厂市售DP20(8X30)商品颗粒活性炭。活性炭的 性能指标如表1所示。 将活性炭样品用蒸馏水煮沸后再洗涤数次，然后在100口～110口下干燥约12h至重量 不再变化，最后把制得的活性炭试验样品置于干燥器内备用。 2实验 2．1氮等离子体活性炭表面改性 将炭样品平摊在瓷舟内(70mg／cm2)后置于射频等离子体发生器(LFE 15min。处理结束后继续通氮气2min。然后取出活性炭，称量。将处理后的活性炭放入磨 口瓶内，置于干燥器中备用。 2．2活性炭表面基团的FTIR分析 470 用玛瑙研钵粉磨活性炭试样，然后制成KBr窗片，采用美国Nicolet公司Nexus 型红外光谱仪进行分析，扫描精度2eml。 2．3活性炭表面基团的滴定分析 参考Boehm测2¨，采用电位滴定法定量测定活性炭的表面基团。测定原理是，活性 炭表面的含氧基团中酸性最强的羧基可与NaOH、Na2C03、NaHC03等碱液反应，酸性 次之的内酯基可与NaOH、Na2C03等碱液反应，酸性最弱的酚羟基只能与NaOH碱液反 应。然后用标准的HCl溶液滴定各浸泡碱液的变化、用标准的NaOH溶液滴定HCl浸泡 液的变化，根据各溶液在浸泡活性炭前后浓度的变化量，即可计算出各基团的数量。碱 性基团的测量可采用HCl溶液。据此，羧基的数量为NaHC03的变化量，酚羟基的数量 值，总酸基的数量为NaOH的变化量，总碱基的数量为HCl的变化量。 3结果与讨论 3．1烧失率 活性炭在不同功率氮等离子体中烧失率的变化如图1，其烧失率先是随着功率的提高 而上升，当达到一定高的功率后，如再提高功率烧失率却呈下降趋势。这与氧等离子体处