太阳能光解水制氢技术--从响应紫外线到响应可见光的催化剂地研究进展.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议丈集 上海 太阳能光解水制氢技术 ——从响应紫外线到响应可见光的催化剂的研究进展 上官文峰 (上海交通大学机械与动力学院，上海200030) 分解从而产生H2这一现象发现以来，人们对利用太阳能分解水制氢——或者说将太阳能直接转换为化学能 的研究一直在作不懈的努力。 水是一种非常稳定的化合物。从水这一反应物到氢气和氧气产物的变化，是一个能量增大的非自发反 应过程。在标准状态下若要把lmol的水分解为氢气和氧气，则需237kj的能量(图1)。光解水能否实用 化最终将取决于能量转化效率。人们研究了TiO：及各种过渡金属氧化物的光解水特性，其中大多数仅能吸 收紫外线。紫外线在太阳光中只占3-5％左右，因此如何创制高效吸收和转换可见光的光解水催化剂则成为 该研究的关键。近几年来，研究发现了某些金属氮化物和金属氮氧化物对可见光有良好的吸收和响应，展 现了诱人的前景． 能量 反应坐标 图1光解水过程中发生的能景转换示意图 我们在新型高效光解水制氢材料体系的设计、制各、反应动力学和机理等方面作了一些工作。 体光催化材料，使其表面形成凹凸不平、均匀分布的纳米级“雀巢”；利用高温固相反应合成的KTiNb05 成具有1-2nm高度的有序层间自由通道的层状桥架金属氧化物。这些“雀巢”和桥架结构有利于纳米级负 载物的分散和固定，结合更加紧密，从而加速了自由电子或正孔的迁移速度，抑制了逆反应，提高了光解 制氢活性。 (2)通过调变能带结构，构筑可见光响应型光催化剂。利用层间反应技术，合成了CdS／KtiNb05、 eV 的禁带宽度，能吸收580--690nnl以下的可见光和紫外线。光解水制氢活性的测试表明，该系催化剂能响 应可见光分解纯水产生H2，并且通过担载Pt和Ru02助催化剂和添加正孔俘获剂，可显著提高产氢率，且 性能稳定，展现了巨大的应用潜力。 (3)用第一性原理方法对光催化材料电子排布和能带结构进行计算模拟，该研究方法有望成为光催化 研究的有效辅助手段，可为新型光催化材料的设计和筛选提供理论指导。 ．．70．．