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石 油 化 工
2005年第34卷增刊 P】巳TROC衄M【CALTECHNOLoGY ·629·
新型丙烯酸酯类柴油低温流动
改进剂构效关系的研究
宋玉萍,杨红玲
(新疆独山子石化公司研究院,新疆独山子833600)
[摘要]为研究新型高效的柴油低温流动改进剂,合成了一系列甲基丙烯酸长碳链烷基酯与马来酸酐二元共聚物
(R1MC—MA)及甲基丙烯酸长碳链烷基酯、马来酸酐、甲基丙烯酸短碳链酯的三元共聚物(R1MC—MA—R2MC),
并用GPC,IR,H1NMR表征。评价了所合成的柴油低温流动改进剂的性能。
【关键词]甲基丙烯酸酯;马来酸酐;低温流动改进剂;构效关系
314.25 [文献标识码]A
[中图分类号]TQ
柴油中含有大量的正构烷烃,随着温度的降低, R2MC的合成
柴油中的石蜡能够结晶出来,形成三维网状结构,并
且将柴油包裹在三维网络结构中,从而使柴油在低温 R2MC的合成路线。
下堵塞柴油机的滤网,使柴油机在低温的天气下无法 1.1.2 甲基丙烯酸酯与马来酸酐的共聚物的合成
正常工作…。研究表明,当柴油中结晶的石蜡质量分 在装有电动搅拌器、控温仪、回流冷凝管、及氮
数达到1%~2%时,就会引起柴油的低温流动问题 气导人管的反应瓶中,加入一定量的甲基丙烯酸烷
以及操作问题旧,3J。为解决柴油的低温流动问题,在 基酯、马来酸酐及甲苯,在室温下通人氮气30min,
柴油中加人柴油低温流动改进剂是最方便可靠的方 将反应瓶中的氧气置换出来,然后开始缓慢升温,当
法。一般来说,在柴油低温流动改进剂的分子结构中 温度升至50℃,停止通氮气,继续升温至90℃,向
含有油溶性的长链烷基和极性基团,长链烷基与柴油 反应器中加入过氧化苯甲酰的甲苯溶液。过氧化苯
中的蜡共晶,极性基团覆在石蜡晶体的表面阻止石蜡 甲酰的甲苯溶液是在反应开始时加入。反应温度保
晶格的生成,从而使石蜡形成小颗粒的晶体MJ。乙烯 持在90℃反应6h。反应得到粗产物。
一醋酸乙烯酯共聚物是广泛使用的柴油低温流动改 将反应聚合物冷却至室温,在反应物中滴加过量
进剂”“0|,能较好地改进柴油低温流动性能。然而, 的甲醇,会产生白色沉淀,此时将上层清夜分离出去,
乙烯一醋酸乙烯酯共聚物的合成需在高温、高压下进 然后将沉淀的聚合物再溶解于甲苯中。重复上述步
行,并且设备投资费用较高,因此,人们一直在致力研 骤3~4次,除去聚合物中的过氧化苯甲酰以及未反
究其它不同类型的柴油低温流动改进剂。在近十几 应的马来酸酐。将此沉淀置于真空干燥箱内,温度为
年来,科学家们在研究丙烯酸酯类的柴油低温流动改 50℃的条件下抽真空干燥5h,即得产品。所合成的
进剂¨卜15J,然而,文献中还未曾报道关于丙烯酸类低 共聚物经过m,H1一NMR,GPC等方法表征。
温流动改进剂中极性基团的含量对柴油低温流动改 1.2基础油的组成
进剂性能影响的研究。 用于评定所合成的柴油低温流动改进剂的基础
本工作合成了甲基丙烯酸长碳链烷基酯与马来 油是兰州石化公司炼油厂提供的柴油,此柴油是由
酸酐的二元共聚物(R1MC—Ma),并设计了新型丙
直馏柴油、加氢柴油及煤油调和而成的。
烯酸酯类三元共聚物模型即甲基丙烯酸长碳链烷基 1.3柴油低温流动改进剂性能的测试
酯一马来酸酐一甲基丙烯酸短碳链烷基酯三元共聚
物(R1MC—MA—R2MC),并用瓜和H1NMR方法
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