聚芳硫醚砜超分子结构地研究.pdfVIP

商分子液晶态与超分了有序结构研究进展 Advancein and Ordered PolymerLiquidCrystalsSupramolecularSystems 聚芳硫醚砜超分子结构的研究 王孝军1杨杰2+郑珩1李光宪’ 四川大学高特子材料科学与工程学院，四川成都610065 2四川大学材料科学技术研究所，四川成都610064 摘要：对聚芳硫醚砜薄膜微观形貌进行，观察，发现经过退火处理的薄腱表面出现纳米级的颗粒 状突起结构，井就该现象傲r一系列探讨：】)鲻过减小制膜液浓度，发现}述糙状结构粒衽变小； 提高热处理温度，上述粒状结构出现团聚现象；用溶剂刻蚀，上述粒状结构的抗溶剂性比摹体好； 2)经过DSC分析得知处理后的PASS薄膜相比处理前的薄膜的玻璃化转变温度有所降低，说明其 超分手结构发生了盔化；动态力学扭辫分析验证了此结论。出【j述实验结果率先提出了针对PASS 薄膜表面行为的理论模型，并对实验现象进行了分祈解释。 关键词：聚芳硫醚碱；浇铸膜；超分予结构；有序结构 1．引言 sulfide 聚芳硫醚砜也称聚苯硫醚砜，英文名为Po]yarylene sullone，简称PASS。作为 聚苯硫醚(PpS)的结构改性材料，PASS具备了聚苯硫醚的一些优异性能，如优良的力学、电 学性能、尺寸稳定性以及耐化学腐蚀性，耐辐射、阻燃性等；由于在分子链中引入强极性的 砜基(一S02一)，使其成为了非结晶性聚合物，其玻璃化温度(疋)高达215℃，因而具有一些全 新的优异性能，如比聚苯硫醚更为优良的热稳定性、更优的抗冲击和抗弯曲性能，从而弥补 了聚苯硫醚韧性差、脆性大的缺点“”1， K籽畦 聚合物中的有序结构一直是人们所关注的热点。目前已有很多试验证明，非晶态聚合 物的超分子结构并不是完全无序的，其中也有可能存在着局部有序的现象1”…l。PASS也是 一种典型的非晶态聚合物，关于PASS的超分子结构，国外曾有过其具有近程有序结构的报 道，但并不深入。国内在对PASS的早期研究中发现，在溶液中PASS分子在荧光照射下，会 因外部能量使分子链从较伸展的形态转变成较卷曲的形态，从而在分子链中的非相邻生色团 达到一定距离后，造成芳香环平面靠近，而能够形成分子内激基缔合物。这从一个侧面反映 国家十五“863”(2001AA334020-1)资助课题。 educn，028 ’E—mail：ppsf@scu 王孝军等：聚芳硫醚砜超分子结构的研究 j’PASS具有在外界条件下形成菜种有序结构的内在本能…l。王华东等人”“采：lJx射线衍射 和小角激光散射(SALS)也进一步证实了在玻璃化温度附近(2lo℃左右)经过退火处理后的 PASS超分子结构I{I会生成‘些局部有序的结构。 有机薄膜表面f二形成的微米至亚微米级的规则表面结构技术又称为表面图案化，它在 超分r科学方而有重要的科学意义和应用价值。，本研究即主要采用此种方法，同时还采用了 扭辫试验、DSC等方法，对PASS超分子结构作以研究。， 2．实验部分 2】原料 聚合物：PASS，密度为1．40 g／cm’，由实验室合成；溶剂：N一甲基吡咯烷酮(NMP)，密 度为1．029 g／cm3，德国BASF公司。 2．2实验方法 1)原料和预处理 制备溶液：树脂用沸水洗涤4h一丙酮浸泡2h一乙醇浸泡2h一烘箱烘干一将树脂溶解到 溶剂中一抽滤一溶液脱泡。 2)浇铸制备PASS薄膜的流程 MPa、l 将制备好的制膜液直接浇铸于载玻片一放入真空烘箱于一o．05 10。C加热24h一取 出膜备用。 3)分析及测试 膜的表面进行形貌结构观察。 样品表面形貌的信息，得到表面二维、三维AFM图像。 示差扫描量热法(DSC)：