湿法磷酸萃取法制取精细磷酸盐地研究.pdfVIP

2005年中国4L-r-学会无机盐学术年会 湿法磷酸萃取法制取精细磷酸盐的研究 樊春升，钟耀荣，王和平，徐灿校 (原化【=部连云港没计研究院，江苏连云港222004) 摘要：研究开发了一种湿法磷酸在有机萃取剂的作用下，制取工业级磷酸二氢钾、饲料级磷 酸氢钙的方法。介绍试验原理；工艺流程；萃取、置换、再生过程的工艺条件及物料投入产出量。将 湿法磷酸的提纯与精细磷酸盐的制备2个过程结合起来，实现了资源的综合利用。 关键词：湿法磷酸；萃取法；磷酸二氢钾；饲料磷酸氢钙 由于湿法磷酸中的离子杂质种类多、含量高，分离技术难度大，我国至今尚未开发具有工 业应用价值的提纯工艺技术。 本研究将湿法磷酸的提纯与精细磷酸盐的制备2个过程结合起来，即在磷酸盐的制备过 程中除杂、提纯，实现了资源的综合利用。 本研究采用的工艺，由湿法磷酸、氯化钾、碳酸钙及液氨为主要原料，在有机萃取剂的作用 下，制取得到工业级磷酸二氢钾及饲料级磷酸氢钙、无氯磷钾复肥和农用氯化铵。 l 实验原料 萃取剂：由主成分及稀释剂组成，自配；湿法磷酸：二水法，江苏；氯化钾：工业级，青海；其 它原料：碳酸钙、液氨、氯化钡等。 2实验原理 本研究采用的萃取剂为一种高级脂肪胺(NR。)与稀释剂的混合物，有机胺是一种碱性萃 取剂，能有效地萃取各种无机酸。在萃取各种无机酸时，其萃取选择性与各种酸离子水合作用 能有关，酸离子水合作用能越大，越不利于萃取，而这一作用能随离子的Z2／r的增大而增大， 因此，电荷(Z)少、离子半径(r)大的酸根离子被有机胺优先萃取。 有机胺类萃取各种酸根离子的顺序为： Cl一HSOgHSiFgH2POgF一 2．1萃取反应 萃取反应体系进行的主反应是： 20 NR3+H。P04+nH20一[NR。H]H2PO。·nH 同时进行的副反应： NR。+HA+nH3H]A·nH：O zO一[NR 式中：A—C1一、HSOg、HSiFg、F一等酸根离子。 湿法磷酸中的磷酸被萃取进入有机相时，一部分杂质酸亦被同时萃取。 2．2置换反应 置换反应体系进行的主反应是： 369 2005年中国4L．-r-学会无机盐学术年会 [NR。H]H：I)O。·nH 2P04+(n—m)H20 20-5C1一一[NR。H]C1·mH20+H 同时进行的副反应： 负载有机相中H：P02被cl一置换下来，一些杂质离子同时被置换下来，置换液经处理，即 可得到磷酸二氢钾。 2．3再生反应 再生时的主要反应是： 3工艺流程 湿法磷酸与碳酸钙和氯化钾反应，陈化、过滤水洗，滤饼(即预处理渣)弃去，所得滤液即为 预精制磷酸。预精制磷酸与有机萃取剂在搅拌下进行萃取反应，静置分层，分出下层水相(即萃 余液)留待制取饲料级磷酸氢钙。上层负载萃取剂I用氯化钾溶液(以后批次为氯化钾溶于返 回母液)在搅拌下进行置换反应，静置分层，分出下层水相中加入氯化钡，陈化、过滤水洗，滤饼 可作无氯磷钾复肥，滤液经蒸发、冷却结晶，得到工业级磷酸二氢钾，母液返回置换。上层负载 萃取剂Ⅱ加入氨水反萃再生，静置分层，上层再生萃取剂返回萃取，下层氨解液蒸发结晶得到 农用氯化铵。上述萃余液经碳酸钙2步中和、固液分离得到饲料级磷酸氢钙。工艺流程框图见 图1。 湿法磷酸 铵 图1 湿法磷酸萃取法制取精细磷酸盐工艺流程图 4实验及结果分析 4．1湿法磷酸预精制 370