草甘膦生产过程及其控制系统综述.pdfVIP

第14届全国农药信息交流会论文集 草甘膦生产过程及控制系统综述 周芦文，周立芳 (浙江大学控制系工业控制研究所，杭州310027) 阐述了目前草甘膦生产的主要工艺路线以及它们各自的特点，然后针对我国草甘膦生产的主 要工艺路线亚磷酸二甲酯法的合成和酸解工序，综述了其主要控制方案和控制算法，分析了 目前控制方案中存在的难点以及进一步研究的方向。最后对草甘膦生产前景进行了展望。 关键词：草甘膦；亚磷酸二甲酯法；合成工序：酸解工序；控制方案 草甘膦“1是有机磷类内吸传导性广谱灭生性除草剂，化学名称为肛(膦酸甲基)甘氨酸， 一种除草剂。作为一种广谱灭生性除草剂，它具有其他除草剂所不具备的许多优越性。1，例 如良好的传导性能，能杀死世界上十大多年生深根性难除杂草，低毒、无残留、在动物和水 生物中不积累，入土后遇金属二价离子形成络合物而失活，在土壤中微生物降解，不会造成 土壤及地下水的污染，食物中安全界限比其他农药的安全界限为高等特点：合成原料易得、 工艺方法多样、简单，产品价格低，再加上耐草甘膦的转基因作物的研究成功，使得草甘膦 成为目前世界最畅销的农药品种之一。 1 草甘膦生产工艺概述 草甘膦的生产技术‘3】有很多专利报道，其生产方式之多也是在农药当中少见的。国外以 孟山都、先正达公司为代表，主要采用亚氨基二乙酸法“1(IDA)生产草甘膦，该方法是以氢氰 酸为原料，催化合成亚氨基二乙酸，再经双甘膦氧化制得草甘膦的工艺路线。反应过程如下： a．亚胺基二乙酸制备方法： 雌HzkN^N∞H HcL b．双甘膦的制备： 片+ 第14届全国农药信息交流会论文集 c．草甘膦的制备： 【ol 该方法具有以下优点：(1)草甘膦生产装置作为丙烯腈生产的三废处理装置，具有较好的 环保效益；(2)适宜于连续化合大生产，生产率高，经济优势明显；(3)用空气作氧化剂，技 术先进，生产成本低。实现这一生产工艺的关键在于IDA的合成和双甘膦氧化制草甘膦这二 个工艺过程。 近十年来，国内的草甘膦生产工艺嘲发展也越来越成熟，国产草甘膦产品的质量已经达 到了固外同类产品水平，而且国内草甘膦生产能力正在迅速增长。经过相关人员的不懈努力， 使得国内草甘膦生产工艺发生了巨大而成熟的变化，主要形成了两大工艺路线1，即氯甲基 膦酸法和亚磷酸烷基酯法。其反应过程分别如下。 1．1氯甲基膦酸法 a．产生氯甲基膦酰氯，通常由PCI。与多聚甲醛在一定温度、压力或催化剂存在下制得： 舻C厶+(CH20)．一nCL2POCHzCL b．氯甲基膦酸的合成是由氯甲基膦酰氯经水解制得： c．氯甲基膦酸法生产草甘膦： 由氯甲基膦酸法合成收率可达85％～90％，但这一反应全过程周期长、后处理较麻烦，不 适宜于工业生产。 1．2亚磷酸烷基酯法嘲 亚磷酸二烷基酯法是以甘氨酸为起始原料，与多聚甲醛、亚磷酸二烷酯经加成、缩合、 水解而得草甘膦，产品纯度95％。采用不同的亚磷酸二烷基酯，草甘膦合成的工艺过程就有 所差别，现分别介绍如下。 1．2．1亚磷酸二甲酯法 甘氨酸一亚磷酸二甲酯法。1合成草甘膦工艺是在80年代后期发展起来的，由于该工艺过 373 第14届全国农药信息交流会论文集 程能得到外观为白色的固体草甘膦，纯度达95％，并且达到国外同类产品的水平，所以内销 和出口反映良好。由于草甘膦在国际及国内市场的容量很大，所以生产厂家逐步增加，生产 能力不断扩大，国内装置总生产能力超过3万吨，其反应过程如下： 什+ 由于该工艺过程不算复杂，工艺过程产生的废水量较少且容易处理，产品纯度高，所以 得到迅速发展，成为我国生产草甘膦的主要方法，其产量占亚磷酸二烷基酯法的90％以上。 1．2．2亚磷酸二乙酯法 在亚磷酸二甲酯法研究和推广生产的同时，我国亦有用亚磷酸二乙酯法合成