天然气高温水蒸汽转化催化剂的研制.pdfVIP

78 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 天然气高温水蒸汽转化催化剂的研制 张孔远1”，牛春德2，种道文2 (1．中国石油大学(华东)化学化工学院，山东东营257061, 2．中国石化股份有限公司齐鲁分公司研究院，山东淄博255400) 随着天然气蒸汽转化生产合成氨、甲醇合成气技术的发展，天然气绝热转化工艺(即预转化工艺)、 自热一换热式转化工艺等逐渐成熟，工业实践证明以天然气为原料，采用自热一换热转化工艺的合成氨装 置，节能效果明显。该工艺中采用的自热型转化催化剂与传统的合成氨二段炉转化催化剂一样，属于高温 转化催化剂，即在转化炉中天然气在催化剂作用下首先与空气或纯氧气在反应器上部进行部分氧化反应， 反应产生的高温气体经过转化催化剂床层进行高温转化反应。由于反应在高温条件下进行(催化剂床层入 同时还要有足够的转化活性和活性稳定性。 本研究针对高温转化工艺的特点，选择高纯氧化铝作为载体原料，在1400-1500℃下烧制出骨架结构 稳定耐破碎强度高的0c艉1203载体，采用稀土氧化物对载体表面进行改性，然后采用浸渍法加入活性组分 制备出高温水蒸汽转化催化剂。实验室评价结果表明，所研制的天然气高温转化上部催化剂和下部催化剂 均具有良好的活性和活性稳定性。 1试验部分 1．1催化剂的制备 将工业0【．A1。03粉料用球磨机球磨至一定粒度后，与一定比例的粘结剂、造孔剂混合，经 压制成型、高温焙烧制成外径和高为19m×19m的七筋车轮状载体，然后浸渍硝酸镧和硝酸铝溶液，经干 燥、焙烧对载体进行表面改性，再浸渍硝酸镍溶液，经进一步干燥、焙烧制得催化剂样品。 1．2催化剂的孔容、比表面积测定 ROME公司的自动扫描-60测孔仪测定。 采用QUANTACH I．3催化剂晶相结构分析 }食o 1．4催化剂强度测试 随机取20颗样品，在QCY-602型强度测试仪上测定催化剂的径向压碎强度，以平均值的大小表示催 化剂强度的高低。 1．5载体吸水率测定 将一定量的载体置于装有蒸馏水的烧杯中，使蒸馏水没过载体浸泡30min后取出，沥去水份后称重。 计算载体的质量增加占载体原始质量的百分数，即得载体的吸水率。 1．6催化剂老化试验 本催化剂水热处理装置可将对比的样品装入轴向同一位置，一次平行装入4组催化剂。实验时将催化 理6小时后自然降温卸出样品，进行性能测定。 1．7催化剂耐热性能考察 将盛有30。50颗催化剂样品的坩埚置于高温炉中，在常压下逐渐升温至1300℃，恒温2h，打开炉门， 取出坩埚，使之迅速冷却到室温，观察其表观变化情况。 1．8催化剂本征活性测定 以中国石化股份有限 催化剂的本征活性评价采用固定床微型反应器。催化剂装量o．趋(30一50目)。 2005’天然气化工与一碳化工技术信息交流会论文集 2实验结果与讨论 2．1制备条件对载体性能的影响 粉料的粒度对载体的结构性能有较大影响，另外，由于a-A1203自身粘结能力差，孔容较小，因此成型时 需加入一定的粘结剂和造孔剂。同时，焙烧温度对载体性质也有重要的影响。根据高温转化工艺对催化剂 性能的要求和浸渍活性组分对载体吸水率的要求，本研究确定载体的侧压强度应大于600N／cm，吸水率大 于20％。 表l～表3分别列出Ta-A1203母料球磨时间、造孔剂加入量以及焙烧温度对载体性质的影响结果。 裹1 球磨时间对载体性质的影响 侧压强度／N／cm 878 802 778 695 550 吸水率(质量分数)／％ 19．3 21．4 22．6 23．6 25．2 从表中数据可以看出，随着球磨时间的延长(即粒度越细)，载体的侧压强度增大，而吸水率(即比 孔容)减小，同时增加球磨时间会增加催化剂的制造成本，因此选择球磨时间4h。 随着焙烧温度的提高，载体的侧压强度增大，而吸水率(即比孔容)减小，焙烧温度升高不仅增加能 源消耗而且会降低载体的孔容和比表面积