锂离子电池正极材料LiFePO-%2c4-地研究进展.pdfVIP

锂离子电池正极材料LiFeP04的研究进展 李文康。 王龙 李业超 李滨滨 (山东科技大学材料科学与工程学院，青岛，266510) 摘 要：近年来锂离子电池正极材料的研究正在向成本低、环境污染小、比能量高、循环性能稳定 的方向发展。新型正极活性材料橄榄石型磷酸铁锂LiFePO。因具有上述优点而广受关注。 LiFePO。的理论比容量(170mAh／g)、原料丰富、环境友好、循环性能优越，被人们认为是最有潜 力的正极材料之一，但是目前存在着锂离子扩散系数小和材料导电性能不太好的问题，制约了它 的发展。本文综述了LiFePO。的结构特征、充放电机理和各种制备方法，以及为提高其电化学 性能进行的元素掺杂改性研究，并对LiFePO。的发展前景做出了展望。 关键词：LiFePO。；制备；掺杂；电化学性能 ．在能源短缺和资源日益匮乏的今天，二次锂离子电池作为一种新型的绿色高能电池，因为具有重量轻、工 作电压高、比容量大、自放电小、循环寿命长、环境污染小等诸多优点得到广泛应用。 近年来，锂离子电池负极材料及电解质体系方面取得较大进展，而正极材料的发展相对滞后。在已经商品 化的锂电池中，正极材料主要是LiCoO：，但是钴资源匮乏，价格昂贵且具有毒性，因此寻求钴酸锂的替代材料 极材料口]。其中LiNiOz理论容量较高(约275 mAh／g)，但是热稳定性差、制备困难、易发生副反应、生成的产 物影响电池的容量和循环性能哺]。LiMn：0。的理论容量约为148 比容量较高(约170mAh／g)、理论比能量较高(约550Wh／kg)、热稳定性好、无吸湿性、对环境友好等优 点[6~7]，虽然其电子和离子传导率差，但近年来各种改善其导电性的方法已经很好的改善了其性能。因此 LiFePO。有望成为新一代正极材料。 1 LiFePO。的结构特征 LiFePO。在自然界中一般以磷铁矿的形式存在，具有有序的橄榄石结构，属于正交晶系。其晶胞参数为：a 1 一1．0329nm，b一0．601nm，c一0．4699 03 rim，晶胞体积为0．291nm3[83。其立体结构中，氧原子是稍微扭 曲的六方紧密堆积方式排列，铁原子和锂原子分别位于氧原子八面体中心位置，形成FeO。八面体和LiO。八 面体。磷原子处于氧原子四面体中心位置，形成PO。四面体。1个铁氧八面体与2个锂氧八面体和1个磷氧 四面体以共边的形式相连，1个磷氧四面体与1个铁氧八面体和2个锂氧八面体共边而存在。交替排列的 *作者简介：李文康(1983一)，男，山西省人，在读硕士研究生，E-mail：liwenkan983@163．com —————————_＼兰Q!Z查查塑窒竺堂查垒苎叁堡I 构有利于锂离子的嵌入和脱出。磷酸亚铁锂的充放电反应是在磷酸亚铁锂和磷酸铁两相之间进行的，LiFe— PO。和FePO。由于都属于正交晶系，这两相结构相似，体积相似，因此在充放电过程中，正极材料的体积变化 作为锂离子电池的正极材料有良好的结构稳定性。 Li o ■Fe06 回PO。 6 L 图1 C轴方向上LiFePO。的结构 2 LiFePO。的充放电机理 锂离子电池实际上是一种浓差电池，工作原理如下：充电时，锂离子从正极活性物质晶格间脱出，通过电解 液和隔膜嵌入负极晶格间；放电时，锂离子从负极晶格间脱出进入正极活性物质的晶格间。以LiFePO。为例， 和集流体从外电路到达负极，放电过程与上述过程相反D]。反应过程如下： 充电反应： LiFeP04——Lil一