低温吸附-热解吸法与GCMS法联用测定痕量氟利昂气体标准物质.pdfVIP

计量与测试教术 15丰第42基第3期 低温吸附 一热解吸法与 GC／MS法联用测定 痕量氟利昂气体标准物质 董 璇 (厦门市计量检定测试院，福建 厦门361004) 摘 要：众所周知，大气背景温室气体的浓度都很低，一般在ppb(10 )甚至ppt(1O )的量级。痕量的氟利昂往往需要先进行富集，然后才能检测。本 文通过低温吸附一热解吸法与GC／MS法联用，对痕量氟利昂气体标准物质进行定性和半定量分析。以Tenax—TA为吸附剂，液氮为冷冻剂，低温吸附痕 量氟利昂气体标准物质，在 一3O℃吸附1O分钟后，然后在 18O 下热解吸4分钟后，再进入色谱分析。结果表明该方法对痕量氟利昂气体 (R134aandR12， ppb)具有 良好的灵敏度和重复性。 关键词：低温吸附一热解析；GC／MS；痕量气体；氟利昂 中图分类号：TB9 文献标识码：A 国家标准学科分类代码：410．55 DOI：10．15988／j．cnki．1004—6941．2015．03．018 DeterminationofTraceFreonbyCryogenic Adsorption——ThermalDesorption——GC／MS DongXuan 1 前言 产品；TDSG热解析仪；Tenax—TA吸附管；工作标准物 氟利昂(CFCs、HCFCs类和 HCFs类)因其具有无 质：R134a(9．974nmol／mol，相对扩展不确定度为 毒、无味、热稳定性好、不可燃以及化学稳定性好等特点， 0．20％，=2(重量法)；R134a(9．745nrnol／mol， 被广泛用作制冷剂、有机溶剂、喷雾剂和灭火剂等。但是 相对扩展不确定度 为 0．20％，k=2(重量法)；R12 排放到大气中的氟利昂会对大气产生负面影响，造成臭 (50．302nmol／mol，相对扩展不确定度为 氧层损耗和温室效应。R12(二氟二氯甲烷)和 R134a 0．15％，k=2(重量法)；R12(50．242nmol／ (四氟乙烷)在 《蒙特利尔协定书》和 《京都协议书》中列 mol，相对扩展不确定度为0．15％，k=2(重量法)；样品 为逐渐淘汰和减排对象。众所周知，大气背景温室气体 的分析流程如图1所示。 的浓度都很低 ，一般在ppb(10～，nmo1)甚至ppt(10 ， pmo1)的量级。痕量的氟利 昂往往需要先进行富集，然后 才能检测，同时需要用到相应浓度的气体标准物质作为 定量标准对其准确定值。根据 CNAS—GL129我们知道 核验方法的不确定度是气体标准物质量值的合成标准不 图 1 样品分 析流 程 图 确定度的重要组成部分，我们可以通过选择实验室最适 2．2 低温吸附条件 合的仪器来控制并减少分析方法所引入的不确定度。通 TDSG低温吸附一热解析仪以Tenax—TA为吸附 常在痕量氟利昂气体标准物质的研制过程中，其检测一 剂，液氮为冷冻剂，低温吸附痕量氟利昂气体标准物质， 般采用GC／MS(气质联用)法。本文通过低温吸附一热 在 一30％吸附10分钟后，然后在 180℃下热解吸4分钟 解吸法与GC／MS法联用测定痕量氟利昂气体标准物质， 后，再进人 GC／MS分析 。 探索出最佳色谱、质谱 以及吸附一热解吸条件。该方法 2．3 色谱条件 具有灵敏度高和重复性好的特点。 色谱柱：GS—GASPRO(60m×0．32mm×0．25m)； 2 主要 内容 载气：高纯氦气；柱前