大气开放光路傅里叶变换红外光谱的定性分析.pdfVIP

第43卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第2期 2015年2月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 226 232 DOI：10．11895／j．issn．0253．3820．140832 大气开放光路傅里叶变换红外光谱的定性分析 余莲莲 邵利民 (中国科学技术大学化学系，合肥 230026) 摘 要 通过 目标波段熵最小化(BTEM)和 目标因子分析(TFA)两种化学计量学方法研究了大气开放光路 傅里叶变换红外(OP／FT-IR)光谱 ，从多组分测量数据重建特定 目标分子的光谱特征，以实现对大气这种复杂 体系的定性分析。在牧场周围完成了5次连续OP／FT—IR光谱测量，将光谱按照测量时间顺序排列，获得5个 数据矩阵作为研究对象。结果表明，BTEM和TFA两种方法均可从多组分光谱数据矩阵重建出目标分子的光 谱特征，重建效果略有差异。TFA能够克服干扰，提取出目标分子的光谱特征，其重建光谱与相应的参考光谱 高度相似。BTEM方法无需 目标分子的参考光谱 ，目标函数最优解所对应的谱图就是纯组分光谱。本研究利 用两种方法各自的优势，用化学计量学方法定性分析 OP／FT-IR光谱，不仅将 BTEM方法应用于 OP／FT．IR光 谱，而且比较这两种方法的应用 ，为实现多组分OP／FT-IR光谱定性分析提供了新思路。 关键词 开放光路傅里叶变换红外光谱；目标波段熵最小化 ；目标因子分析 1 引 言 开放光路傅里叶变换红外 (OWFT-IR)光谱是大气测量的有效工具 ，已广泛用于大气分析和环境监 测_l“。OP／FT-IR具有仪器可靠、操作简单、无需采样、在线测量、以及无人值守监测等优点 j。在 实际测量中，OP／FT—IR光谱受到水蒸汽和二氧化碳的振-转光谱以及基线缓慢变化的干扰，严重影响了 痕量组分的分析。此外，光谱定性分析主要基于 目视检查或光谱库搜索，要求操作者能有效识别 目标化 合物的特征，这些都给数据解析带来一定的困难。本研究将采用两种化学计量学方法克服上述困难。 目标因子分析 (Targetfactoranalysis，TFA)是一种 自模因子分析方法，通过分析多个光谱组成的数 据矩阵，能够提取出隐藏在单个光谱中的信息。TFA 目前在化学中已广泛应用于色谱 J，反应力学和 动力学 。’“]，光谱分析[1，医疗和医药研究 ’H以及食品 等领域。 目标波段熵最小化 (Band—targetentropyminimization，BTEM)方法能够从多组分光谱中重建纯组分 光谱 ，具有无需 目标分子的先验信息，也不依赖于统计学检验等优点 16]。BTEM 已应用于各种液相和 固相的反应体系 ，已经成功重建Fr—IR[墙]，Raman[]，NMR[。和MS[等复杂光谱，但是对 OP／FT— IR光谱的重建 目前尚未见报道。 Widjaja等 将BTEM与其它曲线分解程序 (如 OPA—ALS，SIMPLISMA，SIMPLISMA．ALS，IPCA) 进行了对比，表明BTEM是可以重建出最接近纯组分参考光谱的方法，但是尚未见将 BTEM与 TFA这 两种算法进行比较的报道。因此，本研究将用 BTEM和TFA两种方法定性分析混合物光谱中NH ， c：HOH和O 的光谱信息，并对结果进行比较。结果表明，TFA基于参考光谱，主要组分的重建效果很 好，低信号强度的次要组分中存在干扰会影响重建的效果；BTEM 中，无论是主要组分还是次要组分，都 在不依靠参考光谱的前提下进行重建，而重建结果的好坏主要取决于 目标函数的选择。本研究不仅将 BTEM方法应用于OP／FT—IR光谱，而且将 BTEM和TFA两种方法的结果进行了比较，为实现多组分 OP／FT-IR光谱定性分析提供了一定的思路和参考。 2014-09—15收稿；2014—10-24接受 本文系国家 自然科学基金资助 (No和教育部新世纪优秀人才支持计划 (No．NCET一11-0878)资助项 目 E—mail：lshao@ ustc．edu．cn 第