解偏振光强度法对聚对苯二甲酸丙二酯结晶动力学研究.pdfVIP

2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9—14日 解偏振光强度法对聚对苯二甲酸丙二酯结晶动力学的研究 徐勇，叶胜荣‘，钱锦文 (浙江大学高分子科学与工程学系，杭州，310027，Email：yesr@zju．edu．cn) 自上世纪90年代中期聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)被应用于纤维和工程塑料以来，其结晶 行为已成为热塑性芳香族聚酯研究中的一个热点。利用红外(IR)、差示扫描量热(DSC)和热 台偏光显微镜(HSPOM)对P珊结晶动力学的研究已有报道【1，2】，本文用解偏振光强度法(DLI) 分析了不同温度下PTT等温结晶的动力学过程，并利用偏光显微镜(POM)观察了结晶形貌。 通过直接酯化缩聚法制得PTT样品，【q】=0．795 dl／g(1：1的苯酚一四氯乙烷混合溶剂， 25。C测定)，在J“一1A型结晶速率仪上进行结晶动力学测试，熔融温度553K，熔融时间100s， 以解偏振光强度随时间的变化表征结晶度随时间的变化，结晶数据用Avrami方程处理： 五=阻一Io)／fL—Io)=1一exp(一灯”) 式中托为t时刻的相对结晶度，厶L和L分别为结晶开始、t时刻和结晶结束时解偏振光的 图。由直线的截距和斜率可求得k和n。定义半结晶时间t。。为I=i／2m+I，J所对应的时间。 均有较好的线性度(线性相关指数均大于0．997)。用DSC法研究P个T在此温度内的等温结晶 动力学时，由于二次结晶的出现，Avrami曲线会出现明显拐折(另文报道)，在本实验中没 有发现这个现象。 Lm curvesfor ngunl．AvrarIliPTT砒different口ystallizadontemperatures 矗髓 2003年全国高分子学术论文报告套 杭州2003年10月9—14日 动力学分析的结果列于表1。在研究的温度范围内，PTT的结晶速度随温度的增加而降 低，说明在此温度范围内，结晶的动力学过程受成核控制，这一点与DSC研究的结果相吻合。 间，以及没有明显温度依赖性的事实说明等温结晶时可能遵循非热成核以及3维球晶生长的 机理，这一点由结晶过程中球晶形貌的出现得到进一步证实(图2)。由于合成时未加入任何 成核剂，推测分子链末端的有机金属催化剂残基在结晶初始阶段起到了异相成核的作用。 (a) (b) ofPTr BXSlTF)observationsmorphology Hgur吐．POM(OLYMPUS spherulite at460Kfor crystallized 参考文献 andJ 1．B．J．BULKIN．M．LEWINKIM,Macromolecules20(1987)830． on Kineticsof terephthalate) CrystallizationPoly(trimethylene Study DLImethod by Xu Jinwen Yong，YeShengrong,Qian Scienceand 310027