超高效液相色谱-串联质谱法测定不同茶叶中草甘膦、氨甲基膦酸及草铵膦的残留.pdfVIP

第43卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 2期 2015年2月 ChineseJournal ofAnalyticalChemist~ 271～276 DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．140708 超高效液相色谱-串联质谱法测定 不 同茶叶中草甘膦、氨 甲基膦酸及草铵膦 的残 留 诸 力 陈红平 周苏娟 王川丕 刘 新 (中国农业科学院茶叶研究所 农业部茶叶产品质量安全风险评估实验室(杭州)，杭州 310008) 摘 要 建立了超高效液相色谱．串联质谱同时快速测定不同茶叶中草甘膦、氨甲基膦酸及草铵膦的方法。 样品用0．05mol／LNaOH提取，并以HC1调节pH值，OasisHLB小柱净化除杂，氯甲酸一9一芴基甲酯(FMOC— c1)柱前衍生反应后，超高效液相色谱一串联质谱法测定。本方法在5—1000 S／L浓度范围内，不 同茶叶基质 中草甘膦、氨甲基膦酸、草铵膦线性关系良好 (R0．99)。在0．1，0．4和4ms／kg添加水平下，不同茶叶(绿 茶、红茶、乌龙茶、普洱茶)中3种化合物回收率均介于72．1％～109．9％之间，相对标准偏差 RSD在0．5％～ 9．8％之间(n=6)，方法定量限(LOQ)在0．03～0．08ms／kg之间(S／N=10)。本方法稳定 ，简便，灵敏，能够满 足检测需求。 关键词 茶叶；草甘膦 ；氨甲基膦酸；草铵膦；超高效液相色谱一串联质谱 1 引 言 草甘膦(Glyphosate)作为无选择类除草剂，以其高效、低毒、廉价等特性被广泛运用于全球各个农业 和非农业领域…。草铵膦(Glufosinate)可以有效去除绝大部分耐草甘膦杂草，且具有环保易降解等特 点而受到各界青睐。随着草甘膦、草铵膦使用频率不断上升，特别是在茶园中的运用 日益剧增，其残留 问题越来越受到关注，在2013欧盟农残标准-茶叶中规定，草甘膦和草铵膦最高残留限量 (MRL)值分别 为2．0和0．1mg／kg。草甘膦及其主要降解产物氨 甲基膦酸 (Aminomethylphosphonicacid，AMPA)和草 铵膦之间化学结构相似，都具有易溶于水 ，难溶于一般有机溶剂，难挥发，缺少发色和荧光基团等特性， 因此运用常规方法进行检测 比较困难 。 目前，草甘膦检测方法有色谱法(Gc_2J、Lc_3，4J、Ic_5 )、分光光度法 J、质谱法(Gc．Ms_8J,LC．Ms— MS一11])及 电感耦合等离子光谱法(ICP)12]等，但大部分方法存在灵敏度低、操作程序繁琐、有机试剂 污染严重等缺点，也难 以直接运用于茶叶农残检测领域。 茶叶作为有典型基质效应的经济作物，其草甘膦和草铵膦检测文献报道甚少。食品安全国家标准． 食品中农药最大残留限量GB2763-2014规定，茶叶中草甘膦指定检测方法 SN／T1923—2007最低定量限 为0．1mg／kg，而草铵膦并未指定相应检测标准。本实验通过 “碱提酸沉”pH值调控及 OasisHLB小柱 净化后FMOC—C1衍生前处理，采用可编程多反应监测(ScheduledMRM)，建立了一种超高效液相色谱一 串联质谱测定不同茶叶(绿茶、红茶、乌龙茶、普洱茶)中草甘膦、氨 甲基膦酸及草铵膦的方法。本方法 稳定、简便、灵敏，可满足各类茶叶检测需求。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 API3200型串联三重四极杆质谱 (美国AB公司)；WatersACQUITY超高效液相色谱仪 (Waters公 司)；Mill—Q去离子水发生器 (美国Millipore公司)；Sigma3-16L离心机 (德国Sigma公司)；OasisHLB 固相萃取柱 (3mL／60mg，Waters公司)。 草甘膦、草铵膦、氨甲基膦酸标准样品(纯度I98．0％，德国Dr．Ehrenstorfer公司)；氯甲酸-9一芴基 2014-08-19收稿 ；2014．11-11接受 本文系国家茶叶产业技术体系项 目(No．CARS-23) {E—mail：liuxin@ tricaas．corn ：wangchuanpi@ tficaas．CO 272