-%2713-C同位素标记法对饮用水氯化消毒新副产物TCMCD生成机理初探.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 13C同位素标记法对饮用水氯化消毒新副产物 TCMCD生成机理的初探 鲜放呜，莫婷婷，沈幸，马莹莹，邹惠仙，季荣 (污染控制与资源化国家重点实验室，南京大学环境学院，南京，210093) 摘要本论文通过对饮用水氯化消毒新副产物2,2，4-三氯·5一甲氧基一环戊-4．烯．1，3．二酮(TCMCD)生成前驱 物香革醛氯化条件的优化，采用苯环上13C同位素标记香草醛进行模拟氯化，氯化产物经气．质联用分析 (GC．MS)，结合标记前后TcMCD质谱碎片的特征分析，结果显示TCMCD结构中甲氧基C不是来源于 苯环，丰非除了支链不含碳的取代芳香化合物形成TCMCD的可能性。在研究过程中还发现了前驱物氯化产 物中TCMCD浓度随时间变化的现象。研究结果为进一步研究饮用水中TCMCD的形成机理奠定了基础。 关键词氯化消毒副产物，TO“CD，形成机理，’|c同位素标记 0引言 饮用水氯化消毒新副产物2，2，4一三氯一5-甲氧基一环戊一4一烯一1，3一二酮(TCMCD)是在研 究饮用水中强致突变物3一氯一4一(二氯甲基)一5一羟基--2(5H)一呋喃酮(凇)时发 现的[1-3]，氯化产物经过分离提纯结合合成产物的波谱数据对照分析确证了该化合物的结 构[4]。初步研究发现TCMCD与麟具有相类似的生成前驱物，甚至比姒有更多的前驱物。 Ames毒性试验显示其具有较强的致突变性，斑马鱼的暴露毒性试验数据也表明其与舣具有 相似的毒性效应，且在相同浓度下其急性致死毒性比MX强。分析发现在江苏某癌症高发区 的饮用水中其浓度高达80 ng／L。因此，TCMCD生成前驱物以及形成机理的研究对控制饮用 水中TCMCD的生成具有重要的意义。本文采用1℃同位素标记的香草醛为原料，通过模拟氯 化初步研究TCMCD的形成过程和分析生成前驱物的结构特征． 1材料与方法 1．1仪器与试剂 HPGC589015971 MSD型色质联用仪，香草醛(AR)，苯环13C标记香草醛( 99％)，苯酚、苯二酚(邻、间、对)、间苯三酚。 CH0 0H 叙佩 (a) (b) 4-Hydroxy．3-mc【hoxy-ber,2aldehyde(a，unlabetled；b。13C—labelled) 1．2模拟前驱物的氯化和TCMCD分析 称取一定量的模拟前驱物于玻璃反应瓶中，溶于一定量的蒸馏水中(TOC约300 mg／L)， 用H2S04调节水样的pH值至2。加入一定量新标定的NaCIO溶液，摇匀，置于室温下避光反 应。氯化反应结束后，再用H2SO,调节溶液pH=2。用乙醚萃取，有机相经无水Na。SO,干燥后 浓缩至体积约卜2ml，用平缓的氮气流吹至0．ImL，加入内标2，4一二氯一5一氟一苯乙酮0．05m]， 656 第四届全国环境化学学术大会论文集(下册) 待GC／MS分析用。 TCMCD分析采用HPGC一5890．5971MSD气．质联用仪，色谱柱为HP-5熔融石英毛细管 m×O．25 柱(30 mmxO．25 min)20℃／min至 um)，气化室温度为250℃，柱温40℃(2 ℃，采用不分流进样。质量扫描范围50—550amu，定性采用色谱保留时间和质谱特征碎片 离子，定量采用内标法。 2．结论 (1) 通过同位素标记的方法排除了TCMCD中的甲氧基碳来源于苯环碳的可能性， 进一步推测其生成过程如下： a， 荸伽 旦，晷3 Cl 0 取。 ——+TCMCD (2)苯酚、苯二酚和间苯三酚