稀土Ce对铝合金阳极影响.pdfVIP

主里：量鲨垫堕生5月—— 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 229 稀土Ce对铝合金阳极的影响 韩红涛，唐有根+ (中南大学化学化工学院化学电源与材料研究所，长沙410083) 材料。但是由于铝在空气和水中表面形成～层致密的氧化膜，使其在中性溶液中处于钝化状 态。而在酸性或碱性溶液中铝表面氧化膜被溶解而发生腐蚀，导致阳极的法拉第效率大大降 低。这一直是影响铝作为阳极材料应用和深入研究的障碍。为了解决这些问题，通常采用添 加其他元素的办法来改善铝电极的电化学性能。合金元素的存在不仅破坏了铝氧化膜的钝 性、活化铝阳极，而且对铝阳极的电化学性能和金相结构有很大的影响。稀土金属具有较高 的化学活性，电位很负，是一种良好的还原剂。本文以掺入合金元素Zn5％、Sn0．1％、In0．05％ (均为质量百分数)的铝合金为基体，熔炼制得不同稀土Ce含量的铝合金，制作成电极， 以镍片作为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，4t001．L。1NaOH为电解液，通过极化监线、 循环伏安测试研究合金的电化学性能，还测试了在碱性介质中稀土铝合金的析氢腐蚀特性， 对铝合金样品中的偏析相和表面组织的微米区域进行了化学成分分析。 州川 37i0 4川l∞ ，4甜 95m ¨v 图1 3。铝合金的1000倍SEM照片 图2 3。铝合金a点的能谱图 碱性电解质中，稀土的加入使得铝阳极的腐 三 蚀电位正移，当稀土含量为0．3％时，腐蚀电位 _量 焉 正移量最多。从析氢腐蚀曲线(图3)来看，加 詈 稀土的l#，2#和3样的析氢速率小于纯铝的析氢 ： 戋 速率，而稀土含量为0．3％的2舟的析氢速率最小， 手 当稀土含量再增加时，析氢速率又会增大，可见， 稀土Ce的掺入能抑制析氢腐蚀。稀土在铝中的 溶解度较小，在铝基阳极中易与其它金属化合物 形成复合物，这些复合物使得晶界选择性溶解可 图3纯铝与含Ce铝合金在4m01．L-1NaOH中 的析氢速率曲线，T=25C 得到较好的抑制。由SEM结果(图1)和能谱分 析(图2)可知，合金中均存在颗粒状亮点，这些亮点为富含Ill、Sn和Ce的偏析相。从晶 粒尺寸和偏析相数目看，随着Ce含量的增加，铝合金阳极晶粒尺寸变小，偏析相数量先增 多后减少。晶粒的细化，使金属间化合物细化和晶界面积增加，既延长了晶界腐蚀向阳极内 扩展的路径，减少了选择性溶解发生的倾向，改善了阳极溶解的均匀性；又使晶粒脱落尺寸 减小，抑制电流效率的大幅度降低。 通讯联系人：Tel：0731—8830886，E-mail：yetang@mail．csu．edu．cn