模拟太阳光条件下四种MeO-PBDEs在水相中的直接光解动力学的研究.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2011 暨第六届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 模拟太阳光条件下四种 MeO-PBDEs 在水相中的直接光解动力学研究 Study on Direct Photolysis Kinetics of Four MeO-PBDEs Aqueous Solution Under Simulated Sunlight 薛伟锋，谢晴，陈景文* (大连理工大学环境学院，大连，116024；*联系人，E-mail: jwchen@dlut.edu.cn) (School of Environmental Science and Technology, Dalian University of Technology, Dalian, 116024; *Corresponding author, E-mail: jwchen@dlut.edu.cn) 1. 引言 甲氧基溴代联苯醚(MeO-PBDEs) 由于其结构与溴代联苯醚(PBDEs) 和羟基溴代联苯醚 (HO-PBDEs)非常相似，并且具有生物富集性、潜在的内分泌干扰效应而受到广泛关注。目前对于 这类物质的研究多集中于对生物体内该类物质的来源、转化分析和毒理研究，而自然环境中该类 物质的降解行为研究却鲜有报导。光解是污染物在自然环境中降解的一条有效的途径，目前有研 究发现太阳光照射下 HO-PBDEs 在自然水体中会发生光解反应，那么和 HO-PBDEs 结构相似的 MeO-PBDEs 是否也会发生光解反应呢？反应机理又是如何呢？就以上问题本文选择四种 MeO-PBDEs 为研究对象，考察在模拟太阳光条件下水相中 MeO-PBDEs 的直接光解动力学及溶解 氧对光解反应的影响，并分析可能的反应机理。 2. 材料与方法 2.1 试剂材料 四种 MeO-PBDEs 单体标样(分别为 4’-MeO-BDE-17 ，5-MeO-BDE-47，5’-MeO-BDE-99 和 6-MeO-BDE-85)全部购自于 AccuStandard 公司；玫瑰红购自于美国的 Alfa Aesar 公司；糠醇购自 于中国的 Kermel Chemical Reagent 有限公司；重水和血卟啉购自于 Sigma-Aldrich；实验中的有机 试剂均为高效液相色谱纯，购自于 Tedia ；所用水为超纯水。 2.2 光解实验与分析方法 本研究所使用的光解实验装置是 XPA-1 循环式光化学反应仪(南京胥江机电厂) ，光源采用 500W 汞灯加上 290nm 滤光片，石英试管置于反应仪中心。光解动力学实验中四种 MeO-PBDEs 的初始浓度均为 5μg L-1 。 四种 MeO-PBDEs 的动力学定量分析采用 Agilent 6890N 型气相色谱仪/ 电子捕获检测器 (GC/μECD) ，所选色谱柱为HP-5(5%苯甲基硅烷,最高温度 325℃，毛细管 30m×320μm×0.25μm) 。 3. 结果与讨论 3.1 四种MeO-PBDEs 的光解动力学 在 27 ℃，λ290nm 光照条件下，四种 MeO-PBDEs 在超纯水和重水中的光解都遵循一级反应 动力学，但并未发现重水条件下光解反应加快(单线态氧在重水中的寿命是纯水中的 13 倍) 。同时， 在通氮气排除溶解氧的情况下，发现邻位的两种甲氧基多溴代联苯醚 5-MeO-BDE-47, 5’-MeO-BDE-99 光解明显快于超纯水和重水条件下，而 4’-MeO-BDE-17 和 6-MeO-BDE-85 的光 解与超纯水和重水条件下相比几乎没有变化。三种条件下的光解动力学数据如表 1 所示。由表 1 153 持久性有机污染物论坛2011 暨第六届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 可以看出，溶解氧的存在极大的抑制了 5-MeO-BDE-47 和 5’-MeO-BDE-99 的光解量子产率。 表 1. 四种MeO-PBDEs 在超纯水、重水和通氮气条件下光解半减期和量子产率 化合物 t 1/2,氮气(分钟) Φ氮气 t1/2,超纯