沉降色谱法测定共聚反应中苯乙烯残留量.pdfVIP

经验交流 沉降色谱法测定共聚反应中苯乙烯残留量 王顺华 刘清华 湖（北省化学研究所，武汉） 武（汉地质学院） 在制备聚苯乙烯 (S)-聚丁二烯 (B)-聚苯乙烯 烷，将容量瓶置于冷水中，进行电磁搅拌，使样品 (S)嵌段共聚物(SBS)的反应过程中，需要快速准 稀释均匀，补加溶剂至刻度，再搅拌2分钟，备用。 确地了解苯乙烯单体 S（）的残留量，以便确定终止 准确吸取以上稀释过的样品1.5ml，加入定量 反应时间或者进行下一步反应。常规化学分析的方 的沉降剂无水乙醇，摇匀，静置2小时或离心分 法不能满足生产或试验操作的需要，若直接采用气 离，取清液进行色谱分析。 相色谱法测定，则由于样品中含有大量的聚合物， 2沉降剂用量的选择 当样品量取在0.0988 会对汽化器、柱子、检测器产生严重的污染。本工 作采取将样品先用沉降剂分离出聚合物组分，再进 ～0.1025g时，以loh/w与沉降剂用量(ml)作 行色谱分析的方法，较好地解决了以上的问题。 图，则得到图1所示的 关系曲线。由所得色谱图峰 本实验采用无毒试剂乙醇为沉降剂，研究了沉 形的对称性可芍知，沉降剂用量在0.20ml～0.25m1范 降剂用量以及样品用量的影响，选择了最佳样品处 围为最佳。 理条件。关于沉降剂用量的选择方法，尚未见报 为了进一步证实实验的可靠性，采用峰不对称 道。 比值T作指标，以便考察不同沉降剂用量对T所造 成的影响，其数据列入表1，其中T=A/A2; 实 验 部 分 A1、A2分别表示流出峰顶点向底作垂线所组成的左 一（）色谱条件 右两半的面积。 仪器：北京分析仪器厂 SP-2305型气相色谱 3．沉降剂用量一定时，样品量康的影响 实验 仪，TCD检测器；色谱柱：5％聚乙二醇 -20M-101白色硅烷化担体 6（0—80目）， 螺旋不锈钢柱，柱长2m，内径4mm； 柱温：100 ：检测器温度：150 ：载 气流速：H 225ml/min；纸速：5mm/min; 桥流：150mA；记录仪量程：2mV。 二（）主要药品试剂 色谱标样：苯乙烯，上海试剂一厂； 溶剂：环己烷 A（R），上海试剂一厂，无 水乙醇A（R），杭州长征化工厂。 三（）样品分析条件的选择 1．样品处理 当分析聚合体系中聚 合物含量大于005g/ml的样品时，视聚合 物含量的高低选择不同的稀释倍数。对于 聚合物含量为2.5g/ml左右的样品，处理 方法如下：准确称取一定量样品，置于 lOml容量瓶中，加入2体积的溶剂环己 表 1 不 同沉降剂用量康的峰不对称票比值 （T 干燥的刻度试管，分别准确称取0.100 0.005g已知 苯乙烯含量的聚苯乙烯样品 准确至0.0002g）， 按表2苯乙烯加入量，把一定体积的1％苯乙烯的 环己烷溶液注入前三支试管中。往后三支试管注入 与前三支试管等体积的环己烷，摇匀。再往6支试 管中分别加入0.22m1无水乙醇，振匀，静置2小时 或离心分离。取清液作色谱分析。重复以上实验5