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重墙学委套2000年学术年套语文集
浅析电铜上边沿无水CuS04的形成及对策
铜菠有色金属(集团)公司设计研究院贾荣
摘要 丰文着重论连了电■上逍滑a国l的蓐戚杭囊,纛蠢分折了备方霹的量一目童,并叠出了相应的
赴曩办挂.
关■塌 毫■一螭晶风化煮撬
1前言
叠昌冶炼厂目前年生产能力为5万“a电铜,其中19粥年高纯阴极恫产出率为85%.影响高纯阴极饲
产出事的主要因素是胡板橱的物理规格及板面质量,面其中阴极恫上边精附着无承CuS0l是其中主要医素
之一,约占全年总产量的2.5%。通过1999年铜陵有色设计院和金昌冶炼厂的共同研究,提高了改进的方
法,目前基本上清陈了电饲上边沿的元水clIs0I。从近一年的生产实照表明,高纯阴极铜产出率提高近2个
百分点,取得了较好经济效益。本文就电铜上边沿无水CIl904的形成及消除方法作简单介绍。
2形成机理
Q鼬.水溶液呈弱囊性,在一定条件下。它形成cIIS04·5RO蓝色结晶,在空气中易风化脱水,变成白
色糟状铂,即无木Q圆Ql“J。笔者认为,电锅上边Q∞.的形成有下面几种因素:
(1)在明极与电解藏界面上发生化学反应。
Ql+班02+R鼢=Qls0.+琏0
色结晶体,在电■过程中,当电解液藏面下降时,暴露在空气中,风佬脱水后,形成白色粉状物即无水QlSD‘。
(2)电謦藏中的Cu9q在电解过程中,由于电解液液面下降,而附着在阴极板上,I哇着电解的进行,它逐
步形成Cu9Q.·5飓0蓝色结晶体,暴I在空气中,风化脱水后,形成白色粉状物郾无水CLlsQ‘。
(3)赢酸铜有一定的溶解度,当铜离子浓度高.硫酸铜结晶率就高;或者当电解藏温度降低时,也可使硫
蕞饲结晶。图l为奠馥锅在硫酸溶液中的溶解度曲线…。电解是一个动态过程。当电解藏进液方式采用上
进下出工艺肘.电鼻液表面藏动性相对差,面阳撮板耳部的厚度比板面覃度稍厚,电解液的液面控制又在耳
部附近,造废此处的电藏密度比平均值大,奠电鼻的进行,液面处的辩舞速度比平均值快Ⅲ,Op浓度高,受
外界环缝髟响大,与空气相接触的电解液温度低。另外嬲扳板被电謦蒗罨润.槽接越的液面会上升川,这就
增加固一液界面处电解藏的蒸发表面积。加上阴梗板本身由于通电沮度较高和表面微观结构的不平整能作
气中,风化脱水后,形成白色粉状物即无水GlSq,当电■液中的C于+浓度越高,越易产生此种现象。实际
液面的特殊性与电■的掉作条件,照在藏、固、气兰相界面上生成CuS0‘·5飓O结晶。由于电解过程QlS0.
结晶主要在蒗、匾、气三相界面上生成.并未深人弼胡极板内部,所以电锅上边措无水cuS0‘的生成在电解
过程中主要是电解液中Ctl90.在电铜上结晶析出引起的。特别是冬天由于空气干燥、温度低,结晶严重。
3工艺技术指标的改进
巍折屯■上边沿无水G国瓯的形点是对策——贾 荣 酾
从以上形成机囊来看,电螺边措无水G舶.在电解过程中的形戚主蔓与墙耳工艺、煮洗工艺有关,此外
与电解藏成分、电解藏温度及外界环境等因素有关。改进后舶工艺技术指标与原有工艺技术指标的比较见
表1。
衰1改进蕾后工艺技术指标比较
3.1墙耳工艺技术指标的■定
在电解生产中,为使明极挂耳牢固,在阴摄下檀后要提高电
解液韵液面高度(提溜),使挂耳下部分也进行一段时闻的电解,
然后再降氍电解藏的液面(压溜),至阴投出槽前再次提高电解
藏的液面。这过程称之为螬耳工艺。即“提灌一压溜—提溜”。
为了在培耳工艺中消去部分无水Ctl9q,寻找培耳时间的最佳
值,在原培耳工艺的提擅时间只有8小时的基础上,适当延长提
澶时间,其它工艺条件不变,并在生产中进行比较.见衰2。
囊2改变培耳提捆肘阉比较h
试验结果:第一组共生产6720块电铜,经煮洗后,电恫上边豳1硫蠢钢在奠t溶藏中的瘩解曲线
沿出现无水C鸪O‘的有65块。第二组共生产33砷块电铜.竖
煮洗后,电镧上边沿出现盂水Cu90.有28块。但是也出现树
枝状结晶的电锅11头。通过二组的生产实践表明,第一组的条件要优于第二组,即消去了部分无水Cu9q,
又没有出现树状结晶的电恫。
3.2煮洗工艺技术指标的■定
从前面的形成规理可知,煮洗工艺技术指标对电期上沿无水Cus。4的消除影响很大,为了使工艺指标
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