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第十一届全国铅酸蓄电池学术年会应征论文 对用无镉合金生产电动自行车蓄电池正极 板的探讨 许春祥 (上海市质量监督检验技术研究院上海200233) 摘要 分析铅锑镉合金不可取的原因。阐述了对铅钙锡合金生产正极板发生的 PcL一1及PcL一2，用不同温度固化处理，采用不同工艺配方来解决。使电动 自行车蓄电池做到真正的绿色环保电池。 电动自行车正极板板栅目前大多厂家采用铅锑镉为合金。该合金的优点1．镉的添加 显著地改善了低锑合金强度差，易产生裂纹的缺陷；2．镉的氢过电位较高，从析气，失 水方面看，近似于铅钙合金，而明显优于铅锑合金；3．含镉合金板栅呈现均匀腐蚀，结 晶结构细致等，蓄电池循环性能好，特别在牵引型蓄电池上使用这种合金较有前途。 但该合金主要缺点是镉对环境有污染作用…。张文保教授说：镉是一种化学致癌物，能 导致肺癌，前列腺癌等疾病。铅锑镉合金它并不是唯一的板栅材料。从环保来考虑， 铅锑镉合金材料是不可取的闭。 我在网上得知几条信息：1．《中华人民共和国固体废物污染环境防治’法》中，第 1．4条中规定应积极推行清洁生产，实行全过程管理和污染物质总量控制原则。第2．6条 中规定依托技术进步，通过制定有关电池中镉的最高含量标准，限制镉有害元素在有 关电池中使用。2．元月15日铅蓄电池科技情报网年会中，其中议题之二，板栅合金含镉 与不含镉过度的解析。3．电池行业平稳度过“退税关”，下步将迈环保槛。由此生产无 镉电池是必然的趋势。既然铅锑镉合金中的镉危害那么大，为什么目前还有那么多厂 在使用呢?1．利益驱动，它必定比铅钙锡合金便宜；2．国家没有限制镉在蓄电池中使用 的法规；3．有的厂家管它危害大不大，反正跟着市场趋势走；4．铅锑镉合金在正常工艺 条件下生产不大会产生电池早期容量衰减。其原因：铅锑镉合金板栅的正极板板栅一 活物质界面几乎不放电，活物质整体放电。而铅钙锡合金板栅一活物质界面出现局部 放电，活物质几乎不放电。由此可见，在这种正极板上板栅一活物质界面优先放电， 形成了钝化层(阻挡层)。结果导致活物质部分不能放电，得不到充分的放电容量【3l。 1VRLA电池的主要问题是电池在达到预期寿命之前其容量的衰减 181 对用无镉合金生产电动自行车蓄电池正极板的探讨 及PCL一3。PCL_l与正极板一活物质界面上生存非导电层引起有关；PC卜2与正极板软 化有关；PCL一3则与负极板硫酸化(再充电不能完全充足)有关。本文只就对用无镉合 办法不在此探讨。 2对PCL一1及PCL一2的处理 电动自行车用无镉合金生产的极板发生PCL-l；PcL-2，主要用合适配方和高温固 化处理办法。 2．1高温处理板栅。已故的吴老先生对这方面有过论述【4l。柴树松先生在蓄电池在线网上 发表过一篇《无镉电动铅酸蓄电池的研究和探讨》，其中也谈到采用板栅加速氧化的方 法，使板面表面氧化。他特别强调这种氧化只能在特定条件下形成，条件改变后可能 达不到氧化的效果。用大于75度处理板栅，目的使板栅表面产生一层碱式碳酸铅腐蚀 层，板栅腐蚀层厚度增加，便于涂膏后板栅和活物质的结合嘲。为了抑制阻挡层的产 生，采用产生的腐蚀层是导电的合金添加剂成分。 2．2基本配方。 2．2．1导电体：高纯石墨：碳纤维：O．5％。l％ 2．2．2螯合剂：焦磷酸钠：0．5％～1．5％ 2．2．3粘合剂：聚四氟乙烯乳液：0．05％～0．2％ 2．2．4增强剂：短纤维：0．05％。0．1％ 2．3高温高湿固化正极板。 崮化的目的从事蓄电池的人士都知道。但对高温高湿固化行业中有不同的看法。 高温高湿固化的作用：一是完成碱式硫酸铅的再结晶，使三碱式硫酸铅与四碱式硫酸铅 有一定的比例(这是解决PCL一2措施之一)；二是进行板栅表面的再腐蚀(这是解决 PcL-l措施之一)；三是铅膏中游离铅的氧化。高温高湿固化必须严格控制固化温湿度 及时间外，极板中的铅膏含水量的控制显得更为重要【固。另外也必须有一定的氧气供 给，为使固化室的极板性能的一致性好循环固化室空气也很重要。 3铅钙锡合金正极板用中温固化的方法 不具备高温固化条件厂家还不少。有的厂家由于对高