柔性链聚合物制备高性能纤维的实践和探索.pdfVIP

铜牛杯第九届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 柔性链聚合物制备高性能纤维的实践和探索 彭文娟李敏李小宁★杨中开贾清秀付中玉 北京服装学院服装材料研究开发与评价北京市重点实验室 摘要：用络合剂在甲酸及氯仿的混合溶剂中对超高相对分子质量的尼龙6进行了低摩尔比的局部络合， 对络合液进行了干法纺丝。结果表明，纺丝原液的相对粘度、浓度对纤维的可纺性、丝条截面形状有很大影 响；同时，纺丝温度对丝条可纺性、力学性能及截面形状也有很大影响。 关键词：尼龙6；络合；干法纺丝；影响 中图分类号：TQ323．6 高性能纤维一直是人们热衷的研究课题，随着杜邦公司研制出了芳纶以后，人们就在不 断的寻找其他途径制备高强高模纤维，特别是超高分子量聚乙烯(I小MwPE)、聚乙烯醇 (ImMWPvA)、 高模纤维。柔性高分子链制备高强高模纤维主要是通过超倍拉伸把结晶聚合物的得到更完美 的取向。 近些年人们通过超高分子量聚乙烯冻胶纺丝方法制备出了强度达到40CN／dtcx的高强高 模纤维，接近它的理论值，从分子结构看，ImMW．PE纤维是接近理论极限强度的最理想的 高聚物，其分子具有平面锯齿形的简单结构，没有庞大的侧基，结晶度好，分子链内无较强 的结合键。这些结构特征是减少结构缺陷的重要因素，也是能顺利进行高倍热拉伸的关键。 但是，由于分子间的缠结和缠结分子，使得用熔体和浓溶液作为纺丝原料的常规纺丝方法， 无法对超高分子量聚乙烯进行超倍拉伸。要使超高分子量聚乙烯得到高倍的拉伸，需要使用 冻胶纺丝方法。冻胶纺聚乙烯纤维原料的相对分子质量为50万．500万，用十氢萘和以石蜡油、 石蜡、煤油为主的烷烃类溶剂溶解配制纺丝液，经长径比大于10的喷丝孔，在惰性冷冻液中 纺成冻胶丝，经萃取干燥后进行数十倍至数百倍的拉伸，制得高强高模纤维。 俞波等人【11分别用乙二醇和二甲基亚砜／水混合液体作为聚乙烯醇的溶剂，选用合适的浓 度制备纺丝原液，冻胶纺丝后萃取干燥，再进行热拉伸，得到了机械性能比较好的高强高模 cN／dtex的高性能PVA纤维。 引用制备出了初始模量为926 有报道14】认为PVA大分子的立体规整度对纤维强度和模量有很大影响，高间规PVA的 凝胶纺丝与常规PVA基本相同，但前者更易形成氢键而妨碍高倍拉伸，如能克服氢键障碍， 就可制成高性能PVA纤维。Y锄aura等由三氟醋酸乙烯聚合等得到平均聚合度15000的高间 的高性能PVA纤维。 这些纤维和技术的研究成功为柔性链聚合物的高性能化开发提供了新的思路，特别是冻 胶纺丝技术获得广泛的关注，其基本的思路是基于冻胶纺丝时大分子取向度的保留和防止链 的折叠，这种冻胶纺丝会导致结晶并导致链缠结的最小化。近几年，中国纺织科学研究院等 124 铜牛杯第九届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集 形工艺的要点是：在纺丝的第一控温区实现纵向拉伸形变，通过多种参数匹配获得适度大分 子缠结点，如果缠结点过少，就无法通过折叠片晶间的缚结分子传递拉伸应力，而造成大分 子折叠链不能得到拉伸和取向。在第二控温区使上述形成的适度大分子缠结点固化，避免大 分子回缠形成新的缠结剧51。这又为柔性链聚合物的高性能化开发提供了更新的思路和方法。 很多研究者对以聚酰胺6制备高强高模纤维的方法进行了深入的探索，如固相共挤出、 添加增塑剂、区域拉伸等，但没有根本的提高尼龙6纤维的强度。尼龙6的理论模量可达 263GPa，目前得到的最高强度为6．19GPa，远远小于理论值。虽然尼龙6的分子结构与聚乙 烯同为平面锯齿结构，但是分子内存在羰基和胺基，分子间羰基和胺基形成氢键，5个氢键的 键能就相当于1个C．C主链的键能，纺丝过程中的最大拉伸倍数往往不超过5倍，因此制约 了纤维加工过程中的高倍拉伸和分子的高度取向，使超高相对分子质量聚酰胺(ImMWPA) 制备高强高模尼龙纤维技术未能取得根本性进展。Mich∞lF．Roberts【6J和融chardK-otekl7sJ以 GaCl3为络合剂，在硝基甲烷中对尼龙66进行络合，以期暂时屏蔽分子间的氢键，干湿法纺 中，采用干法纺丝方法制得断裂强度为lGpa，初始模量为16．19(岫a的尼龙长丝。在此启发 下，唐斌【l0】等探索了ImM、ⅣPA6与几种络合剂的局部络合，试图保留一部分尼龙分子间的氢 键，提高拉伸时分子取向的有效性，发现在甲酸溶剂中PA6。CaCl2的低络合剂物质的量比情况 下，尼龙6仍得到了较好的络合。尹会会【ll】对局部