尾气二氧化碳直接矿化磷石膏的理论与实践.pdfVIP

· 32 · 气体净化 2015年第 l5卷第 1期 尾气二氧化碳直接矿化磷石膏的理论与实践 魏忠昕，崔文鹏 ，吉红军，徐东梅 ，刘亚龙 (中原油田分公司天然气处理厂，河南濮阳457062) 摘要：本文结合二氧化碳矿化磷石膏 “以废治废”的环境效益和社会效益，比较了捕集前直接矿化 和二氧化碳捕集后矿化两种工艺，从技术理论角度分析了中国石化和四川大学合作开发的尾气二氧化 碳直接矿化磷石膏工艺的先进性，同时介绍中国石化和四川大学在尾气矿化磷石膏方面联合开展的中 试研究实践及 50000Nm ／h示范工程建设的准备工作。 关键词：尾气 二氧化碳 矿化 磷石膏 CO：减排是当今全球面临的气候变化重大 问 以矿化和资源化利用的CO，超过 1200万吨／年 J。 题，对工业经济尤其能源产业是严峻挑战。减排对 1 捕集前和捕集后两种路线的比较 发达国家和发展中国家不平衡，单就减排成本而论 1．1 捕集前矿化 对不同发展阶段的国家社会、经济、科技发展会有 烟气在捕集前直接矿化磷石膏，省去 了烟气 不相同的影响，包括 中国在内的发展中国家未必负 CO捕集环节，其工艺流程如图1所示，磷石膏矿化 担得起 。 的工艺流程主要由以下 3个部分组成 ： 建立在 CO捕获基础上的CCUS(CO：捕集、利 (1)主反应 用与封存)资源化利用技术是有前景的发展方 向， 该工艺的主反应发生在三相反应器 ，进入三相 前提仍然是经济性要经得起市场考验。先捕获、再 反应器的有磷石膏、氨气和碳氨溶液，反应后反应 利用的技术路线，免不了上述捕获成本 (占CCS总 产生的料浆为CaCO(固)和(NH)SO(溶液)的混 成本80％)，这对于小规模 、高附加值合成含碳产品 合物，反应料浆送到结晶槽 ，结晶成长后的产品料 是可行的，对于大规模低浓度尾气 CO则难于实现 浆从养晶槽送 出界区处理。 经济、高效、资源化利用 。 (2)碳捕集和氨吸收 “尾气 CO，直接矿化磷石膏联产硫基复肥工 进入三相反应器 的碳氨溶液 由吸氨和吸碳两 艺”涉及低浓度CO减排和工业固废磷石膏处理两 个步骤循环完成，三相反应器中的氨被吸氨喷射器 大工业环保技术领域，前者 国内代表性的是中石化 吸收，吸收了氨的富氨溶液再进入文丘里反应器和 百万吨级CO，驱油和神华集团十万吨级CO地下储 含 CO尾气反应 ，吸收 CO后 的溶液重新 回到吸氨 存 、属于CCUS和CCS技术范畴，均已取得示范性效 喷射器 ，在这一循环过程完成了对 CO：的捕集，制备 果 ；后者则是我 国磷化工行业 的固疾 ，磷石膏固废 的碳氨溶液送人三相反应器参与主反应。 以5000万吨／年的速度增长，而 目前通过化学转化 (3)尾气处理 实现资源化利用的只有瓮福集团磷石膏制粒状硫 经过碳捕集后的尾气经过磷石膏酸洗水洗涤 酸铵技术和鲁北集 团磷石膏制硫酸联产水泥技术 、 后 ，除去其中夹带 的氨气后达标排放 ，吸收氨后 的 转化利用量 占全 国磷石膏固废产生量不足 5％，另 酸洗水送入吸氨喷射器作为制备碳氨液的水源。 有 10％～20％通过净化和改性制作成非承重建筑 1．2 捕集后矿化 材料 。 将 CO：捕集技术和利用磷石膏废渣制硫酸铵技 四川大