四_4_磺酸基苯基_卟啉在甲壳素膜上的聚集行为研究.pdfVIP

第24 卷第4 期 湖南科技大学学报（自然科学版） Vol.24 No.4 2009 年 12 月 Journal of Hunan University of Science Technology （Natural Science Edition） Dec. 2009 四（4- 磺酸基苯基）卟啉在甲壳素膜上的聚集行为研究 廖 博，叶文波 （湖南科技大学 化学化工学院，湖南湘潭，411201） 摘 要：利用紫外- 可见光光谱仪与共振光散射（R LS）技术研究了在控制条件下的四（4- 磺酸基苯基）卟啉（TPPS）在甲壳素膜上 的聚集行为. 研究发现TPPS 在甲壳素膜上的聚集行为强烈地依靠溶液的pH 值，在pH 值小于4 时，TPPS 在甲壳素膜上以J- 型与H- 型聚集体共存的形式聚集，而溶液pH 值较高时，TPPS 则只能以H- 型聚集体的形式聚集于甲壳素膜上. 图6，表1，参6. 关键词：卟啉；甲壳素；聚集 中图分类号：O636 文献标识码：A 文章编号：1672- 9102 （2009）04- 0113- 05 水溶性卟啉在氧气的运输、酶的氧化还原反应生 化过程中，起到非常重要的作用，受到众多科学家的 关注. 其聚集体在电子传感器和仿生化学中也有潜在 的应用价值. 5，10，15，20- 四（4- 磺酸苯基）- 卟啉 （TPPS），由于其电学和立体化学的性质，在一定浓度 或pH 值，离子强度等条件下，可以通过非共价键聚集 成 J- 型聚集体（side- by- side）或 H- 型聚集体 [1] （face- to- face）. 在手性模板的诱导或者物理作用下， 非手性的TPPS 可以得到手性聚集体，这在制药学、光 [2] 电子学和催化学中有潜在的应用价值 . 表 1 TPPS 在不同状态下的特征吸收峰 TPPS 具有水溶性，在常温下即可溶于水. TPPS 的 Tab.1 Characteristic absorbance bands of TPPS in different states 4- 状态 B波段/nm Q波段/nm 自由碱形式可表示为H TPPS （如图1 所示），其卟啉 2 非质子化TPPS 412 515，552，580，633， 环内的不带氢的N 原子可以发生质子化而分别带上 质子化TPPS 433 595，644， 2- J- 型聚集TPPS 490 707 一个正电荷，质子化后的TPPS 可以表示为H TPPS . 4 质子化型体中有着正电荷内核和负电荷外围的 自然界中，天然的甲壳素是一种阳离子聚合物， 静电引力，对聚集体起了额外的稳定作用，因而会很 其分子式如图2 所示. [3- 4] 容易发生J- 型聚集现象 . TPPS 在不同状态下的特 甲壳素分子中含有氨基（- NH），具有碱性，通过反 征吸收峰如表1 所示. 应可以生成带正电荷的阳离子基团. 在聚合物上薄膜 由于TPPS 本身带有负电荷，因而TPPS 容易在带 等基质上研究卟啉聚集体的性质行为，基质的结构对 有正电荷的基底上聚集，形成H- 与J- 型聚集体；所 [5] 卟啉聚集过程有定向作用 ，本文选用甲壳素薄膜来 以人们常用TPPS 与阳离子聚合物组装成膜，制成超 负载TPPS 在其表面的聚集行为. 在本文中，利用紫外 分子手性膜. 与共振光散射技术研究了不同的pH 值条件下TPPS 收稿日期：2009- 07- 09 基金项目：湖南省教育厅资助科研项目（B30907） 作者简介：廖 博（1975-），男，湖南邵阳人，博士，主要从事天然生物大分子研究. 113 在甲壳素膜上的聚集行为，得出TPPS 在甲壳素膜上 宽度皆为10 nm. 聚集的控制条件. 2 结果与讨论 2.1 pH 值对水溶液中的TPPS 聚集影响 pH 值从 1 到7 的0.02 mg/mL 的TPPS 水溶液的 紫外可见光吸收光谱图如图3 所示. 从图中可以看 到，在pH 为6 和7 （图3，谱f，g）时，TPPS 分别在413 nm，518 nm，552 nm，580 nm，633 nm 处对应有吸收峰. 图2 甲壳素的分子结构 413 nm 的吸收峰是非质子化的单体的B 带吸收峰，而 Fig.2 Molecular structure of chitin 518 nm，552 nm，580 nm，633 nm 4 个吸收峰为非质子 [1] 化单体的Q 带吸收 . 说明pH 6 与7 时，TPPS 以非质 1 实验部分 子化的单体形式存在于溶液中. 而在pH 5 （图3，谱e） 时，413 nm 处的吸收峰变弱，并在434 nm 出现一个较 1.1 实验材料 强的吸收