炭膜表面疏水改性及老化性能研究.pdfVIP

第34卷 第4期 膜 科 学 与 技 术 VolI34 No．4 2014年 8月 MEMBRANE SCIENCEAND TECHNOLOGY Aug．2014 炭膜表面疏水改性及老化性能研究 周晓东，李 琳，王同华 (大连理工大学 化工学院精细化工 国家重点实验室 炭材料研究室 膜科学与技术研究开发中心，大连 116024) 摘要：采用溶胶凝胶法，以正硅酸 乙酯(TEOS)和 甲基三 乙氧基硅烷 (MTES)为混合硅源，合 成疏水硅溶胶，将其浸渍涂覆在卷式炭膜上，经干燥、热处理制备了具有高疏水性能的疏水炭 膜．考察了硅溶胶制备工艺和膜热处理工艺对所制备炭膜疏水性能的影响．采用水接触角测试 仪、TG、FTIR、AFM、SEM和TEM等测试手段，对疏水炭膜的表面结构和疏水性能进行了表 征．结果表明，通过硅溶胶表面改性，在炭膜表面引入了甲基化的二氧化硅的表面结构，提高了 其疏水性能．硅溶胶的制备工艺对所制备疏水炭膜的表面化学结构、形貌及粗糙度有较大的影 响．其 中硅溶胶合成反应温度对提高膜表面疏水性能的影响最为显著；膜表面甲基基团含量对 改善炭膜表面的疏水性能起到决定性作用．通过控制硅溶胶合成和膜的热处理工艺可以有效 地调控疏水炭膜的表面疏水性能；在最佳条件下制备的疏水炭膜，其表面粗糙度为34．263 nm；水接触角达到 138。左右，表现出良好的疏水性能．气体渗透性能测试表明，炭膜疏水改性 对炭膜的气体渗透性能影响较小，但 明显地提高了炭膜的抗老化性能． 关键词：溶胶凝胶 ；疏水炭膜；正硅酸 乙酯(TEOS)；甲基三 乙氧基硅炕(MTES)；气体分离 中图分类号：TQ127．2 文献标志码：A 文章编号：1007—8924(2014)04—0012—08 炭分子筛膜是一种用于气体分离的新型炭基膜 意义． 材料，它是由聚合物前驱体在真空或惰性气氛中经 影响材料表面疏水性能的主要因素是表面粗糙 高温热解炭化制备而成，具有气体分离性能好、热稳 度和低表面能物质__4]．改善材料表面的疏水性能 定性高、耐化学腐蚀等优点．在空气分离中制备富氧 主要途径有 ：在材料表面上构建粗糙结构；在粗 气体、氢气回收、天然气中脱除酸性气体等方面具有 糙表面上修饰低表面能的物质．目前超疏水表面构 良好的应用前景．然而，纯炭膜质脆、易碎，不具有实 造方法主要包括浸涂法、表面聚合法、溶胶凝胶法、 际应用价值．为了提高炭膜的机械强度，适用于产业 刻蚀法、模板法、化学沉积法等[8引，其中溶胶凝胶 化应用，通常制备成支撑炭膜[1]．此外，由于炭膜 法不仅具有设备简单、操作方便等优点，而且反应温 孔尺度非常小，达到分子尺度量级，表面存在的含氧 和，易于实现分子水平上的均匀掺杂．因此，溶胶凝 官能团很容易通过氢键方式与环境中的水分子结 胶法是进行膜表面疏水改性的一种有效方法． 合，产生的水分子簇极易在炭膜孔中发生毛细冷凝 本文以本研究室开发的卷式炭膜为基膜，以正 现象．所以，在应用及储存过程中易于吸附空气中的 硅酸乙酯(TEOS)和 甲基三乙氧基硅烷 (MTES)为 氧或水分子，降低炭膜的有效孔径，导致炭膜的气体 混合硅源，采用溶胶凝胶法制备疏水硅溶胶并浸渍 分离性能严重下降[3]．因此，为了提高炭膜抗湿度干 涂覆到基膜表面，经干燥、热处理后制备出疏水炭 扰能力，对炭膜表面进行疏水改性具有重要的研究 膜，并对其气体渗透性能和老化情况进行了考察． 收稿 日期 ：2013—05—12；修改稿收到 日期：2014—02—26 基金项 目：国家 自然