羟胺在碳纳米管修饰玻碳电极上的催化还原和动力学参数测定.pdfVIP

尸经胺在碳纳米管修饰玻碳电极上的催化还原及动力学参数测定 梁斌I，赵元弟2，高作宁1* I，宁夏大学能源化工重点实验室，化学化工学院，银川750021 2,华中科技大学生命科学技术学院，武汉，450074 经胺(Hydroxylamine,HMA)工业生产中常用的还原剂，同时也是许多生物过程的中间体.由于经胺的电 化学反应性，对于研究无机氮化合物的氧化还原具有很重要的作用，而且是研究多电子/多质子转移反应 的理想研究对象.经胺的氧化还原机理非常复杂，以各种铂电极作为工作电极的研究工作已经报道了一 些，而以碳纳米管修饰电极(CNT/GC)对径胺的电化学研究迄今尚未见国内外文献报道. 一 HMA的循环伏安行为 以碳纳米管修饰电极电极为工作电极，饱和 甘汞电极((SCE)为参比电极，铂丝电极为辅助电 绷 0 0 2 极，O.1mol-LKC1水溶液为支持电解质，在 -1.0一1.0V电位窗口内以25mV.s-的扫描速 。 度对浓度为1x102mo-L，的HMA进行循环伏安 县 扫描，得到循环伏安曲线 (图1).HMA的电 极反应比较复杂，氧化过程中，在一0.6V电流的 枷 份井 有一个明显的下降;在0.30V,有一氧化峰;还 原过程中，在0·.6V有一个还原峰. - 1 姗 .o -0.s 0.0 0.s 1.0 使用线性扫描伏安法 (LSV)研究这个还原 E/Vvs.SCE 反应.改变扫描速度(1一100mv-s)做线性扫 描，还原峰电位Ep.随扫描速度的增加发生负移， 图1HNA的循环伏安图 峰电流IP.随扫描速度的增加增大，并且IP.与扫 Fig.l.Cyclicvoltammograms(obtainedat25mV-s)of 1X102mo1-LBMAatanon-modifiedglassycarbon 描速度的平方根((V勺成正比，说明HMA的还原 electrodeandCNT/GCEin0.10mo1-L-KCI. 反应是受扩散控制的过程. 考察还原峰电流与HMA浓度的关系.实验结果 表明，峰电流称与HMA浓度在2-10-3一1X10- mol.L一范围内呈良好的线性关系. 二、11u71电化学动力学参数的测定 做E一logy图，可以得到一条直线(参见图2) (R二0.99221)，该直线的斜率为一0.05271，截距为 -0.65596. 根据公式 r e s -2.0 -1.5 .1.0 众 5 0 _ _., RT .厂D1/2 . . 石.二石’一— 78+lnI一，二尸~+In 吮， . . naT L 贬k 由斜率可以计算得到:na=0.574. 凡与logv关系图 .Curveofpeakpotential以勿幻againstthelogarithm 联系人简介:商作宁(1957-)，男，博士，教授.主要研究方向:电化学与电分析化学.E-mail:aoznnxu.edu.cn 墓金项目:宁夏自然科学墓金(E1001)，宁夏高等学校研究项目((210)资助项目。