石油馏分中不同类型活性硫的分析方法的研究.pdfVIP

石油馏分中不同类型活性硫的分析方法研究 吴梅 (石油化工科学研究院，北京10呻83) ■要：车文对石油馏分中活性麓，硫化氢、元素矗、毫醇、二碱化物等的测定方法进行了 研究。建立和改进了不同类型活性硫的分析方法．方法撮作俺便、结果可毒。并在此基础上舅 定了中东膏磕原油中的不同类壅活性藏的分布。 美■嗣：石油馏分 活性硫 一般来说，原油中的含硫化合物可分为两大类：话性硫化台物和非活性硫化台物。通常 将能直接对炼油设备产生腐蚀作用的硫化合糟称为活性硫化合物。主要包括元素硫、硫化 氢、赢醇、二硫化物等。硫醚、噻吩等对炼油设备无直接腐蚀作用，被称作非活性硫化台 物。 石油及其产品中吉硫化合物由于结构类型不同，它们的性质和危害作用也不相同，因此 要提高备类油品的质量，了解各种硫化合物的影响，不但需要控制油品中总硫的含量，也需 要弄清类型赢存在的数量。但由于现有的分析方法缺乏一定的系统性．使得快速、准确测量 不同类型硫化合物受到限制。 随着我国进口原油数量的增加，大量进口中东原油必将成为现实llJ。但由于中东油的 硫含量高，对加工及设备带来的影响很大。因此在大规模加工中东原油之前，建立一系列简 便、准确的分析方法研究中东原油中不同类型硫化合物的分布，特别是活性硫化合物的分 布，对于研究加工工艺过程中硫化合物对设备的腐蚀具有重大的意义。 l元素t的■定 原油中仅有少量游离的元素硫存在【2、3J，大部分元素硫是在原油加工时由不稳定的硫化 合物发生热分解，产生硫化氢后又被氧化成元素硫而形成的。在所有的硫化台物中，元素硫 是腐蚀性最强的。 应用极谱测定石油馏分和石油产品中的元素硫在国内还没有人进行研究。国外文献已报 道的极谱法最初是用经典极谱在吡啶一盐酸，甲醇介质中来测量元素硫【2、4】，吡啶的气味差 和毒性，浓盐酸易挥发，以及介质对石油馏分溶解性差等缺点均造成测量的不便。同时经典 援谱操作十分缓慢不便，在灵敏度、对相邻波的分辨能力等方面都有着明显的缺点。示波极 谱解决了上述问题，因而在地质、制药等方面得到了广泛的应用。但在石化行业还应用较 少。 1．1实验部分 (1)原理：仪器通过恒电位器，在含有被测离子的电解池的参比(甘汞)电极和工作 (滴汞)电极上，加一个随时问作直线变化的扫描电压．引起电极反应S+2H++2e—H2s， 产生电解池电流，该电流在辅助(铂)电极和工作电极之间流通。电解池的这一伏安曲线 ·214· (I～E)即为极谱波，如图1。峰点电位EP取决于被浏离子的特性，波高口与被测离子的 浓度成正比关系。这就是极谱法作定性，定量分析的基础。 vu苫．鼍智t 图1元素冀的援谱曲线 (2)仪器与试剂．：JP一3型示波饭港仪(成都仪器厂，三电极系统) (3)支持电解液：在甲苯／甲醇(1：1)棍合溶液中加人一定量的醋奠和醋酸铵，使醋 mn／L，此时溶液的pH值大约为5．7。 酸的浓度为O．5rnol／L，醋酸铵的浓度为0．3 硫化氢。 持此溶液倒人15mL的电解杯，以饱和甘汞电极为参比电极、铂电极为辅助电极、滴汞 为指示电极，在起始电位一0．06V处开始扫描，在峰电位一0．61V处测量蜂高。此时，峰高 随元素藏浓度的增大而增加。以浓度为横坐标，峰电流为纵坐标绘制标准曲线。 (5)样品的测定：取一定量样品加入到10n1L容量瓶中，用支持电解液稀释到10111L， 以下步骤与标准曲线的绘制相同。将样品溶液的蜂高与标准曲线进行比较，可以推算出样品 溶液中元素硫的含量。同一样品平行测定三次，结果取平均值。如果样品含量超出标准雌线 的范围，应用支持电解液对样品进行适当稀释。 1．2结果与讨论 (1)甲苯与甲醇的比例对澍定的影响；支持电解蒗中甲苯主要是用来溶解元素硫的，并 和甲醇混合用来溶解石油馏分及其石油产品。用不同比例的甲苯与甲醇作为溶剂，测定 1喀刖标样，所得的数据如下： 寰l甲荤／甲尊体积比的变化对电藏的辱响 甲苯／甲鼻 1 o：8 l：7 2：6 3：5 1：1 5：3 6：2 B：o 电蕾，— l o 7．90 7．93 8．oI 8．02 7．