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微波及其在有机合成中的应用 柳洪义刘杰 (东北大学机械工程与自动化学院院阳，I100061 摘要微波在根多化学领域中的应用研究取得r丰硕的成果．彤成了一门新兴的交叉学科? “微渡化学”，本文综述其中一些在有机台成中的研究成果，讨论微波从实验室研究成果转 化到工业他生产进程中所涉及的一些重要问题。 美健胃z微波化学：工业微波；微波照射；微波加热 微波可以应用在化工、制药、食品，石油、冶金及环境保护等许多领域，所以微波的 应用研究是微波与诸多学科交叉的研究课题。这些研究具有重要的理论意义和实用价值， 其实验室研究成果应不断地转化到工业生产中去。由于微波具有许多特殊性质，应用领域 的不同也具有特殊性，必须具体研究这神转化所涉及到的一系列问题。本文综述微波在有 机台成领域的研究成果，探讨微波在工业应用中的一些重要问题。 大量研究表明，在微波照射下的有机合成反应速度较传统加热方法快数倍甚至上千 倍，并且具有产率高，易纯化等优点，具有广泛的应用前景。 Gedyetl,21首先用微波加热豹方法研究了苯甲酸与醇的酯化反应，就反应时间和产率与 传统的加热方法作了对比，结果列于表1中。 表1 微波照射(岫与传统加热(c】条件下的苯甲酸醑化反应对比 由此表可见，微波酯化的快速性对甲醇表现得虽为明显，较传统方法提高反应速率96 倍。在微波照射条件下，沸点越低的醇，反应速率提高得越多。 尼泊金酯类防腐剂毒性低、无刺激性，广泛应用在食品，化妆品及医药工业，但用传 统：[艺生产，其反应需3h，而采用微波加热，反应只需30rain裁可完成，其产率也有所增 加pI。 氰乙酸酯类化合物是血管栓塞剂的重要前体，用传统加热法进行酯化需8～10h，丽用 微波照射可缩短到20-．．-30rain。 类似的实验室研究成果还很多，但为了将实验室研究成果应很好地应用到工业生产中 去．需要解决许多复杂问题。正确地解决这些复杂问题，必须对微波的作用原理．工业微 287 波本身的特性及微波设备应具有的特性有详细的了解。 2微波作用原理 微波是一种高频电磁波，能产生高额交变电磁场。在此电磁场的作用下．具有偶极性 的分子产生瞬时级化，并以每秒数亿次速度做极性交换运动，离子或具有极性的分子产生 高速运动．使其平均动能迅速增加，大大增强反应物分子相互碰撞的频率。从而产生化台 键的振动，松弛和离子之问的相互摩擦、碰撞，促进分子极性部分更好的接触，同时产生 大量的热能。分子偶极矩越大，平均动能增加越快，越能显著提高化学反应速度。微波照 射虽然不能直接造成分子结构的改变，但能加速化学反应的进行．缩短反应时间，提高产 率。微波照射催化作用原理至今尚未完全清楚，但可将其分为熟效应和非热效应两大类。 其热效应是由于微波可直接穿透参加反应的物质．对反应物做立体加热，加热均匀，温度 梯度小。而传统加热方法是通过接触热交换．属于平面加热法，加热不均匀，温度梯度火。 显然立体加热能使内部分子和外部分子同时获得化学反应所需的能量，而平面加热还需热 传导的过程。单纯具有立体加热的特点是不会使有些化学反应速度提高数百倍以至上千倍 的，一定存在一种所谓非热效应的因素。在微波作用下降低反应的活化能．从而降低反应 温度；反应物质在微波的照射下提高了向某一方向的反应速度，因此也改变了平衡点，并 提高了产率。 3工业用徽波及其频率选择 波长大于红外线，小于无线电波，位于红外辐射和无线电波之间。为了使微波应用领域规 范化，避免相互干扰，国际公约规定了用于工业，民用和科学研究中加热，催化、系菌及 干燥等微波的频率范围。当前在工业中常用的微波频率为915MHz和2450MHz，其波长分 别为32．8cm和12．2em我们称之为“工业微波”。常用的微波源是磁控管和速调管，由它 们把电能转化为波能，可发出功率为数瓦至数十千瓦的微波。工业微波为连续波，由“波 导”传输到工作腔，对腔内物质迸行微波照射处理。 微波在工业上得到广泛应用的最重要的原因之一是微波对许多化学反应都具有很好的 催化作用．使化学反应速度提高数倍至数百倍。如果能将其原理应用到化学工业及制药工 业中，可大大提高生产效率，降低成本。此外．微波具有杀菌作用，可用在某些制药和食