变压吸附工艺基础研究.pdfVIP

2006年5月．成都 变压吸附技术交流会 变压吸附工艺的基础研究 周理 天津大学化工学院 为吸附分离过程服务的基础研究，有四个任务：研究吸附机理，测定或预测吸附平衡， 吸附剂研究和确定分离工艺参数。天津大学化工学院吸附实验室正是围绕这四个任务开展 基础研究工作的。 f) 1吸附机理研究 机理研究的任务是指明吸附研究的方向。储氢研究实践生动地阐明了机理研究的重要 性。氢能的重要性自不待言，但氢能利用最困难的环节就是储氢，因此储氢研究成为举世 注目的研究课题。吸附储氢因碳纳米管的发现而成为储氢研究的热点，直至近日，人们仍 在设计、制备新颖材料用于储氢。但是，如果我们认识了吸附储氢的机理，便会放弃这样 的努力。在具有工程意义的工艺条件下，氢气是超临界温度气体。超临界温度气体在任何 and 林料上的物理吸附机理只能是吸附剂表面单分子层覆盖[LZhou，Renewable sustainable Energy 分子层覆盖。因此，单位质量吸附剂的储氢量与吸附剂的比表面积成正比。吸附剂的比表 面积是有上限的。在最高比表面积条件下的储氢量也无法满足商业储氢需求。因此必须放 弃吸附储氢努力，转而寻找其它有希望的储氢技术。另一方面，明确了超临界温度气体的 吸附机理，使我们通过增大吸附剂比表面积扩大了氮气和甲烷的平衡吸附量差异，如图1 所示。 0 5001000，5002000250030003500 Aime．g‘’ 田1 N以H4分离系数与吸附剂比表面积成正比 14 变压吸附技术交流会 2006年5月．成都 2测定或预测吸附平衡 平衡吸附量差异是吸附分离的依据之一，因此测定待分离组分在选定吸附剂上的吸附 量差异是设计吸附分离过程的基本依据。若待分离的是多组分混合物，因多组分混合物的 吸附平衡很难测量，一般是通过测量单一组分的吸附平衡数据，然后选定适宜的理论预测 模型，估算多组分混合物中每一组分的吸附量。此外，作为吸附剂最重要结构性质的比表 面积、孔容和孔径分布，也是需要通过测量77K氮吸附等温线才能确定的。但是，平衡吸 附量的测量需应用高压(高于吸附质的饱和蒸汽压)吸附装置，吸附剂表征则需应用低压 (低于吸附质的饱和蒸汽压)吸附装置。按照测量原理，常用吸附装置分为容积法和重量 法两类。容积法的使用历史较长，数据稳定性好，氦气吸附引起的误差小。但测量精度取 决于压力测量误差和温度稳定性误差，以及压缩因子的计算误差。图2所示为目前测量精 度最高的容积法吸附测量装置，其压力误差0．0596，温度误差0．05℃。容积法的缺点是测量 误差积累。为减小相对误差，吸附剂的量不应小于5g。图3是低压吸附测量装置。容积法 测量高压与低压吸附装置原理相同。市场销售的吸附测量仪器大多是容积法低压吸附测量 装置。其缺点是在自动处理实验数据过程中，由于不能分辨偶然误差、特别是极低压力部 分的过大误差，使整个分析结果的可靠性大打折扣。图4是重量法测吸附的微天平。其最 大优点是没有累计误差，样品量小；缺点是氦气吸附的影响大，而且系统耐受压力一般是1 MPa以下，超过IOMPa的很少见。 圈2嬲陋暇嘲擎绷濑怒装霹 嘲3巍交嚷l；l!}警衡灏宠羧疆 掰4端胍徽必平 关于多组分吸附平衡预测模型，本实验室考虑到超临界温度气体与亚临界温度气体吸 附机理不同，在实验测量(如图5所示实验装置可测量5组分混合气的吸附平衡数据)基 础上，先后提出三个模型分别预测含超临界气体组分的混合物和完全由超临界气体组分组 成的3元和4元混合物在活性炭上的吸附平衡： 2006年5月．成都 变压吸附技术交流会 ●Li