以氨基酸为氨源的Hantzsch反应研究.pdfVIP

2015年第23卷 合 成 化 学 Vo1．23，2015 第 1期 ，23～26 ChineseJournalofSyntheticChemistry No．1，23-26 · 研究论文 · 以氨基酸为氨源的Hantzsch反应研究 张 腾，王 征 ，侯宝龙，刘建利 (西北大学 生命科学学院西部资源生物与现代生物技术省部共建教育部重点实验室，陕西 西安 710069) 摘要：首次研究了以苯丙氨酸(1)和氨基酸甲酯(1a—lf)作为Hantzsch反应中的氨源进行的反应。以1为氨 源，与芳醛(2a一2c)和乙酰乙酸乙酯经脱氨反应生成4．取代-2，6-二甲基’3，5一二乙氧羰基．1，4-二氢吡啶(3a一 3f)。以la一1f为氨源，与间硝基苯甲醛和乙酰乙酸乙酯反应均生成烯酮中间体 3一(3-硝基苯乙烯基)．乙酰乙 酸乙酯(4)。实验结果表明，1a一1f不参与二氢吡啶的合成；烯胺结构是合成二氢吡啶的关键中间体；反应历 程也可能是经过戊二酸二乙酯中间体完成的。 关 键 词：Hantzsch反应；氨基酸；氨源；合成 中图分类号：0623．736；O621．25 文献标识码：A DOI：10．15952／j．cnki．cjsc．1005—1511．2015．01．0023 Research ontheHantzschReaction UsingAminoAcidsasAmmoniaSource ZHANGTeng， WANGZheng， HOUBao-long， LIUJian—li (KeyLaboratoryofResourceBiologyandBiotechnoloyg inWesternChina， MinistryofEducation，CollegeofLifeScience，NorthwestUniversity，Xi’na 710069，China) Abstract：TheHantzschreactionusingphenylalanine(1)ormethylesters(1a—-lf)ofaminoacidaS hteammoniasourceforhtefirsttimewerestudied．When1reactedwitharomaticaldehyde(2a一2c) andacetylaceticether，4一substitute-2，6-dimethy-3，5-diehtoxycarbonyl一1，4-dihydropyfidine(3a一3f) wereproducedwiht adema inafionprocess．Butla—Ifreactedwiht 2a一2candacetylaceticehterto onlyproduceketeneintermediate，3一(3-nitrobenzeneviny1)aeetylaeeticether(4)．Theresuhs showedthatla—-Ifdidnotparticipateinhtesynhtesisofdihydropyridinesandenamineintermediate wasakeyintermediatein synthesisdihydropyridines；Reactionmechnaism couldbealsoconsidered throughhteglutarieaciddiethylintermediates． Keywords：Hnatzsehreaction；aminoacid；ammoniasource；synthesis 二氢吡啶合成方法较多 ¨，但最常用的是Ha— 认为是经历两个过程 ：首先是生成烯酮和烯胺中 ntzseh反应，即两分子卢一酮酸酯 (或 1，3-二羰基化