新型萃取剂（2，3-二甲基丁基）（2，4，4’一三甲基戊基）次膦酸（INET-3）的合成及其萃取重稀土的性能.pdfVIP

NONFERR0USMETALSENGINEERING doi：10．3969~．issn．2095—1744．2014．05．005 新型萃取剂(2，3一二甲基丁基) (2，4，4一三甲基戊基)次膦酸(INET一3) 的合成及其萃取重稀土的性能 豳 陈 广 1,2王俊莲2,3张 覃 徐盛明 李林艳： 1．贵州大学矿业学院 贵阳550003； 2．清华大学核能与新能源技术研究院 北京 100084； 3．北京科技大学土木与环境工程学院 北京 100083 摘要：非对称二烷基次膦酸可以通过分别调节两个烷基链的结构对其空间位阻和电子效应进行精细 的调控，在对称二烷基次膦酸(RR2POOH，R=R2)萃取重稀土的构效关系研究基础上，设计新型非对称 二烷基次膦酸化合物(2，3一二甲基丁基)(2，4，4．三 甲基戊基)次膦酸。以次磷酸钠为磷源，利用其与2，3． 二甲基 ．1．丁烯的 自由基加成反应先合成单(2，3．二甲基丁基)次膦酸中间体，继而使其与二异丁烯继 续发生自由基加成反应，实现了(2，3．二 甲基丁基)(2，4，4．三甲基戊基)次膦酸的合成。研究该新型萃取 剂对重稀土的萃取性能，并与P507和Cyanex272进行对比。 关键词：非对称二烷基次膦酸；新型萃取剂；合成；重稀土；萃取性能 中图分类号：TF802．4；TF845 文献标志码：A 文章编号：2095—1744(2014)05．0029．03 二烷基次膦酸是湿法冶金中重要的萃取剂，被广泛 基丁基) HYY一9(R=正 己基)HYY一3(R=3，3一二 甲基丁 用来提取分离有色金属离子、稀贵金属离子及稀土离子 基)HYY一2fR_2，3一二 甲基丁基)HYY一11fR=环 己基) 等[1-2]，其中应用较为广泛的为美国氰特公司生产的Cyanex HYY一1(R=2，4，4一三 甲基戊基)HYY-8(R=1一甲基丁基)旧。 272[主要成分为-(2，4，4t一三 甲基戊基)次膦酸]。Cyanex 若将萃取能力较强的二烷基次膦酸与萃取能力较弱的支 272的酸性较 目前工业上常用的萃取剂P507弱，选择性 链较多的分子结构相结合 ，有望合成萃取能力介于两者 较好，反萃酸度低，对相邻稀土离子的平均分离系数(8 ) 之 间、综合性能优 良的新型萃取剂。考虑到HYY．5、 为 3．24[，高于P507 =3．04)4[1，且降低了重稀土离子的 HYY一7、HYY一9和 HYY．3萃取能力太强，而 HYY．11在 反萃酸度。然而，Cyanex272在实际应用中尚存在一些问 非极性溶剂中的溶解度qt~d,，HYY．8萃取能力又太弱，将 题，如在萃取过程中易产生乳化现象 ，萃取饱和容量低， HYY．2和HYY．1的分子结构进行结合，合成新型非对称 对某些稀土元素的分离系数仍然较低，综合性能尚不能 胜过P507t。因此，新型高效有机膦酸类萃取剂的研发一 基金项 目：国家 自然科学基金资助项 目；国家重 点基础研 究发展计划项 目(2012CBA01201)；中国 直受到关注 。 博士后科学基金项 目(2012M510433) 空间位阻和 电子效应是影响二烷基次膦酸萃取分离 收稿 日期：20l4．O4—08 性能的重要因素，非对称二烷基次膦酸可以通过分别调 作者简介：陈 广(1988一)，男，四川德阳人，硕士研究生，主要 节两个烷基链的结构对其空间位阻和电子效应进行精细 从事难选矿选矿和资源综合利用等方面的研究。 联 系人 ：王俊莲(1981一)，女，河北廊坊人，讲师，博士，主要 的调控。对称二烷基次膦酸(R2POOH)萃取重稀土的能力 从事选冶药剂合成和复杂矿浮选分离等方面的 按照如下顺序递