电荷转移盐[Fe（Cp）2]4[HSiMo^VMo^（VI）11O40]·2CH3CN·H2O的合成、晶体结构及谱学表征.pdfVIP

2014年 7月 西安石油大学学报 (自然科学版) Ju1．2014 第 29卷第4期 JournalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition) V01．29No．4 文章编号：1673-064X(2014)04-0089-07 电荷转移盐[Fe(Cp)24[KSiMoVMoVI11O4o]·2CH3CN · O 的合成 、晶体结构及谱学表征 徐海升 ，薛岗林 (1．西安石油大学 化学化工学院，陕西 西安 710065； 2．西北大学化学与材料科学学院合成与天然功能分子化学教育部重点实验室，陕西 西安 710069) 摘要：在乙腈溶液中二茂铁与(BuN 4[SiMo。O∞]反应高产率地合成 了一种新的电荷转移盐 [Fe (Cp)][HSiMoMow。O4o]·2CHcN ·H：O。单晶结构分析表明，每个单电子还原的Keggin阴离 子与相邻的9个[Fe(Cp)]近距离地通过静 电引力相互作用，Keggin阴离子骨架氧原子与二茂铁 中茂环的碳原子间的距离在 2．90～3．21A；在[011]方向相邻的[Fe(Cp)：] 形成一维链 ，链 内相 邻的相互平行的茂环之间存在着强的丌…叮T堆积作用。固态漫反射光谱在620nm附近呈现了一 个新的强吸收峰，归属于二茂铁阳离子给体与杂多阴离子受体之间的电荷转移。对该电荷转移盐 的红外、紫外、荧光、循环伏安等谱学性质进行了讨论。 关键词：电荷转移盐；合成；晶体结构；谱学表征；二茂铁 。 中图分类号：O641 文献标识码 ：A 电子给体 一受体 (electrondonor—acceptor， Evans结构多 阴离子构成 的电荷转 移盐 Na[Fe EDA)型电荷转移盐由于其特殊的物理性质和潜在 (Cp)][Cr(OH)MoO ]·3HO，并对其晶体结 的应用前景，近年来 已成为化学与材料学科的研究 构及磁学性质进行了详细研究。易求实等 于 热点之一_l。这类化合物诸多性质 (磁性、导电性 2001年采用室温固相法合成出了电荷转移盐 [Fe 和光学性质)的产生源于分子 内电荷的转移，其必 (cp)][PMoMoⅥ。。O∞]，并发现在反应过程中杂 要条件是分子 内必须具备电子给予体 D和电子接 多阴离子发生了单电子还原反应，生成了混合价态 受体A_6J。多金属氧酸盐 (POMs)易被还原为混 化合物。此化合物分子 内电荷转移的程度较大，有 合价簇，是优秀的电子接受体 ，而含N、O、S元 效增强了分子的微观倍频效应，因而具有较强的非 素的化合物如氨基酸 、芳香胺 ¨、杂环化合 线性光学性质，其三阶非线性光学系数达到了5．1× 物 M]、有机染料 ]、冠醚 培]、TTF及其衍生物 ] 10 esu，有望成为具有应用前景的高效非线性光 等均是优秀的电子给予体，两者可通过静电引力和 学材料。Yang等 于 2003年采用 自组装液相法 氢键作用形成 电荷转移盐。具有芳香性和夹心型结 合成了二茂铁与Lindqvist结构同多阴离子构成的 构的二茂铁及其衍生物是另一类优秀的电子给体， 电荷转移盐[Fe(Cp)：]，[w w 15O ]，相邻 2个二 Golhen等 于 1998年报道了二茂铁与Anderson— 茂铁阳离子最近的Fe…Fe距离达到了6．49A，预 收稿 日期：2014-04—16 基金项目：国家自然科学基金(编号 ；陕西省教育厅 自然科学专项(编号：09,1K783)；国家基础科学培育基金 (编号 ：J083417／J0104)；西安石油大学博士科研启动项 目(编号：2011BS015) 作者简介：徐海升 (1974-)，男 ，博士，副教授 ，主要