高温固相反应合成榍石的工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第28卷 第3期 辐 射 防 护 Vo1．28 No．3 2008年 5月 RadiationProtection May 2008 高温固相反应合成榍石的工艺研究 曾冲盛 滕元成 齐晓敏 陈 垄 (西南科技大学先进建筑材料四川省重点实验室，四川绵阳，621010) 摘 要 以caCO3、TiO、s 或 H2SiO3为原料 ，通过高温固相反应，合成了A(H2SiO3、CaCO3、Ti02，摩尔 数比为 1：l：1)、B(SiO~、GAG03、Ti02，摩尔数 比为 l：1：1)两种配方的榍石(CaTiSiOs)。借助热重一差热(Tg- DSC)、X射线衍射 (Ⅺ )、扫描电子显微(SEM)等分析手段，对两种配方进行了比较，并探讨了煅烧温度、 保温时间对榍石合成的影响。结果表明：两种配方均能够合成高纯度的榍石；与SiO2相比，H2SiO3是引 入硅的较佳原料，A配方优于B配方 ；合成榍石的最低温度 、最佳温度与硅原料的选择有关 ，两种配方合 成榍石的最佳温度分别是 1270 和 1320 ，最佳保温时间均为30min。 关键词 榍石 高温固相反应 合成 高放废物 (HLW)中的锕系元素具有寿命 石。该方法原料价格昂贵，工艺复杂，工艺控制 长，生物毒性高的特点，因此其安全有效的固化 要求高，在实际放射性废物 固化处理中容易出 处理和处置已成为 目前国内外比较关注的一个 现二次污染，工程化应用 比较 困难 。国内对榍 课题_133。对于少量长寿命放射性废物一般用 石的制备及固化机理的研究很少，滕元成等_1j 两种方法处置 J：一是通过高能加速器或快中 以天然的锆英石 (ZrSiOa)为主要原料合成了钙 子堆等将其嬗变为短寿命或稳定核素，此法前 钛锆石(CaZ ：07)和榍石组合矿物，该组合矿 景诱人，但技术难度大，需耗费巨资；二是选择 物对锕系元素及裂变产物具有很好的包容能 稳定性很高的固化介质，长期固定这些核素。 力，而对其作用规律的研究还处于初期 。 人造岩石能很好地满足这方面的要求。已有的 本研究以较廉价的CaCO3、TiO，、SiO2或偏 研究表明，钙钛锆石和榍石是固化高放废物，尤 硅酸(H2Si03)为原料，采用高温固相反应，合成 其是锕系元素高放废物理想 的固化介质材 高纯度的CaTiSiO，有利于榍石固化锕系元素 料 。过去的研究工作主要集 中在钙钛锆石 作用规律的研究，这对将来采用钙钛锆石和榍 及钙钛锆石型人造岩石固化体的研究，对榍石 石组合矿物固化高放废物的工程化应用具有重 的合成及其固化处理 HLW 的研究较少 。 要的参考价值。 榍石 (CaTiSiO5)是地球上最稳定 的矿相之 一 ，具有优 良的化学稳定性、机械稳定性、热稳 l 实验 定性和抗辐照性能，能够很好的满足高放废物 1．1 原料及工艺 对固化基材的要求 J。加拿大 Gaseoyne等_Il_ 的研究表明，榍石作为高放废物的固化介质材 原料为分析纯的CaCO3、Ti02、Sio2和偏硅 料具有优 良的稳定性。Muthuraman等人l采用 酸(n2s